一种芳烃基磺酰氯衍生物的制备方法技术

技术编号:12418008 阅读:139 留言:0更新日期:2015-12-02 12:45
本发明专利技术公开了一种芳烃基磺酰氯衍生物的制备方法,按以下步骤制得:首先向氯磺酸、三氧化硫混合物中缓慢加入芳烃基衍生物,滴加1~2滴醋酸,升温至50~140℃,保持温度不变,反应6~8h,再将温度降至40~60℃,滴加三氯氧磷,再将温度升至60~120℃,保温反应2~4h,待反应完全后,将温度降至20℃以下,加入冰水中稀释,再添加溶剂,蒸馏、过滤后制得芳烃基磺酰氯衍生物。本发明专利技术反应平稳,对氯磺酸需求量小,产物收率高,避免了一般反应中添加的三氯化磷与硫酸发生歧化反应,而产生硫磺的问题,同时无氯化氢气体产生,后处理方便,对环境污染少。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及染料化工中间体制造
,具体地说,尤其涉及一种芳烃基磺酰 氯衍生物的制备方法。
技术介绍
将芳烃衍生物与过量的氯磺酸反应可制得芳烷基磺酰氯衍生物,因为一S02C1基 团非常活泼,可以方便地转化为磺酰胺(一S02NH2)、取代磺酰胺(一S02NHR)、还原为硫酚 (一SH)以及还原缩合为间一-羟乙基砜)苯胺,成为合成药物或染料的中间体,用途广 泛,在精细化学品的合成中具有非常重要的意义。目前市场上大多采用过量的氯磺酸对芳 烃衍生物进行氯磺化,而后用大量冰块稀释反应物,经析出过滤使用,反应式如下: 但是此反应过程中容易产生砜类副产物,由于砜类副产物的析出温度和产物温 度相近,容易造成产物不纯,同时对氯磺酸需求量较大,造成生产成本的增大,而且反应过 程中通过添加氯化亚砜、三氯化磷提高磺化产率,但此过程中容易产生硫磺,造成产物的污 染,以及后期处理需要大量的冰块,产后滤液中残留有大量的盐酸和硫酸,造成后期水处理 成本的增加以及环境的污染。
技术实现思路
本专利技术公开了,用于解决传统技术中芳烃基 磺酰氯衍生物制备过程中容易产生副产物、氯磺酸用量大、易产生硫磺的问题。 本专利技术是通过以下技术方案实现的: 本芳烃基磺酰氯衍生物的组分及摩尔百分比含量优选的范围如下: 组分名称 摩尔百分比% 芳烃基衍生物(硝基苯) 8.7~2S 氯磺酸 50~52.17 三氧化硫 12.5~13.04 三氯氧磷 12.5~26.09 ,包括以下步骤: 1)制备氯磺酸:向合成器中加入一定量的氯化氢气体和三氧化硫气体,将温度控 制在115~130°C,反应一段时间后进行冷却,再经分离,得氯磺酸备用; 2)制备粗芳烃基磺酰氯衍生物:向三口烧瓶中加入2~6摩尔的氯磺酸,同时通 入0. 5~1. 5摩尔的三氧化硫气体,形成稳定的氯磺酸溶液,再向三口烧瓶中缓慢加入1摩 尔的芳烃基衍生物,同时滴加1~2滴醋酸,升温至50~140°C,保持温度不变,反应6~ 8h,待前段反应结束后再将三口烧瓶内温度降至40~60°C,滴加0. 5~3摩尔的三氯氧磷, 再将三口烧瓶内温度升至60~120 °C,保温反应2~4h,待反应完全后,将三口烧瓶内的温 度降至20°C以下; 3)稀释粗芳烃基磺酰氯衍生物:将粗芳烃基磺酰氯衍生物缓慢加入到冰水中,搅 摔稀释; 4)制备纯芳烃基磺酰氯衍生物:向稀释物中加入与芳烃衍生物质量比为10:1~ 12:1的溶剂,搅拌1~2h后静置分层,上层产物经蒸馏脱除溶剂,下层为混酸,循环使用,再 对上层蒸馏后的产物进行过滤,得纯芳烃基磺酰氯衍生物。 本专利技术的反应方程式如下: 主反应: 后处理: HS03C1H+H20 -HC1t+H2S04 与现有技术相比,本专利技术的有益效果是: 1、本专利技术通过在反应过程中增加醋酸,降低了砜类副产物生成的风险,保证了产 品品质的纯正,同时也通过三氯氧磷与磺酸基反应,不仅提高了氯磺化反应的收率,而且避 免了一般反应过程中因添加的三氯化磷与硫酸发生歧化反应,而产生硫磺,污染产品的问 题; 2、本专利技术通过三氯氧磷与磺酸基反应,使原先的一步反应改变为多步反应,方便 精确、合理地控制氯磺酸的用量,避免了原有反应中对氯磺酸的需求量大的问题,降低了生 产成本,提升了经济效益,而且也避免了因氯磺酸造成环境污染的问题;3、本专利技术的生产过程中产生大量的氯化氢气体、磷酸和硫酸,由于氯化氢气体在 一定浓度的硫酸中溶解度较低,氯化氢气体易挥发,从而保证了磷酸和硫酸的纯度,避免了 滤出物受到污染的问题,为磷酸和硫酸的循环利用提供了保障,同时也降低了滤液后期处 理的负担。【具体实施方式】 下面结合实施例对本专利技术进一步说明: 本芳烃基磺酰氯衍生物的组分及摩尔百分比含量优选的范围如下: 组分名称 摩尔百分比% 芳烃基衍生物(硝基苯) 8.7~25 氯磺酸 50~52.17 三氧化硫 12.5~13.04 三氯氧磷. 12.5~26.09 -种芳烃基磺酰氯衍生物的制备方法,包括以下步骤: 1)制备氯磺酸:向合成器中加入一定量的氯化氢气体和三氧化硫气体,将温度控 制在115~130°C,反应一段时间后进行冷却,再经分离,得氯磺酸备用; 2)制备粗芳烃基磺酰氯衍生物:向三口烧瓶中加入2~6摩尔的氯磺酸,同时通 入0. 5~1. 5摩尔的三氧化硫气体,形成稳定的氯磺酸溶液,再向三口烧瓶中缓慢加入1摩 尔的芳烃基衍生物,同时滴加1~2滴醋酸,升温至50~140°C,保持温度不变,反应6~ 8h,待前段反应结束后再将三口烧瓶内温度降至40~60°C,滴加0. 5~3摩尔的三氯氧磷, 再将三口烧瓶内温度升至60~120 °C,保温反应2~4h,待反应完全后,将三口烧瓶内的温 度降至20°C以下; 3)稀释粗芳烃基磺酰氯衍生物:将粗芳烃基磺酰氯衍生物缓慢加入到冰水中,搅 摔稀释; 4)制备纯芳烃基磺酰氯衍生物:向稀释物中加入与芳烃衍生物质量比为10:1~ 12:1的溶剂,搅拌1~2h后静置分层,上层产物经蒸馏脱除溶剂,下层为混酸,循环使用,再 对上层蒸馏后的产物进行过滤,得纯芳烃基磺酰氯衍生物。 实施例1: 向装有温度计、搅拌器的三口烧瓶中加入233. 04g氯磺酸,通入40. 03g三氧化硫 气体,形成稳定的氯磺酸溶液,再缓慢加入123. 1 lg硝基苯,同时滴加1~2滴醋酸,升高温 度至50°C,在此温度下搅拌反应6h,待此段反应结束后将温度降至40°C,继续向三口烧瓶 中滴加76. 67g三氯氧磷,将温度升至60°C,在此温度下反应2h,待反应完全后,将温度降至 20°C以下,同时将反应生成的氯化氢气体通入水中,氯化氢气体溶于水后生成盐酸作为副 产,将粗芳烃基磺酰氯衍生物加入冰水中,搅拌稀释,加入1231. lg的四氯化碳进行静置分 层,上层产物经蒸馏脱除四氯化碳,下层为混酸,再对上层产物进行过滤,制得纯芳烃基磺 酰氯衍生物。实施例2 : 向装有温度计、搅拌器的三口烧瓶中加入699. 12g氯磺酸,通入120. 09g三氧化硫 气体,形成稳定的氯磺酸溶液,再缓慢加入123. 1 lg硝基苯,同时滴加1~2滴醋酸,升高温 度至50°C,在此温度下搅拌反应6h,待此段反应结束后将温度降至40°C,继续向三口烧瓶 中滴加459. 99g三氯氧磷,将温度升至60°C,在此温度下反应2h,待反应完全后,将温度降 至20°C以下,同时将反应生成的氯化氢气体通入水中,氯化氢气体溶于水后生成盐酸作为 副产,将粗芳烃基磺酰氯衍生物加入冰水中,搅拌稀释,加入1477当前第1页1 2 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种芳烃基磺酰氯衍生物,其特征在于,由以下组分按摩尔百分比组成:。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:杨继群张业容姚勇
申请(专利权)人:泰兴市臻庆化工有限公司
类型:发明
国别省市:江苏;32

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