本发明专利技术呈现了某些聚硫醚聚合物，以及可辐射固化成聚硫醚聚合物的组合物和包含该组合物的密封件和密封剂。可辐射固化成聚硫醚聚合物的组合物包括含有如下的那些：a)至少一种二硫醇单体；b)至少一种二烯单体；c)包含至少两个乙炔基团的至少一种聚炔烃单体；和d)至少一种光引发剂。在一些实施例中，该聚炔烃单体为二炔单体。在一些实施例中，该组合物还包含至少一种环氧树脂。在另一方面，可辐射固化成聚硫醚聚合物的组合物包括含有如下的那些：f)至少一种硫醇封端的聚硫醚聚合物；g)至少一种二炔单体；和h)至少一种光引发剂。在一些实施例中，该硫醇封端的聚硫醚聚合物包含氢氧根侧基。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】 相关申请的夺叉引用 本申请要求2013年3月13日提交的美国临时申请序列号61/779485的优先权， 该申请的公开内容全文以引用方式并入本文。
本公开涉及某些聚硫醚聚合物，可辐射固化成聚硫醚聚合物的组合物，以及包含 其的密封件和密封剂。
技术实现思路
简而言之，本公开提供了可辐射固化成聚硫醚聚合物的组合物，其包含：a)至少 一种二硫醇单体；b)至少一种二烯单体；c)包含至少两个乙炔基团的至少一种聚炔烃单 体；和d)至少一种光引发剂。在一些实施例中，该组合物还可包含e)至少一种环氧树脂。 在另一方面，本公开提供了可辐射固化成聚硫醚聚合物的组合物，其包含：a)至 少一种二硫醇单体；b)至少一种二烯单体；c)至少一种二炔单体；和d)至少一种光引发 剂。在一些实施例中，该组合物还可包含e)至少一种环氧树脂。 在另一方面，本公开提供了可辐射固化成聚硫醚聚合物的组合物，其包含：f)至 少一种硫醇封端的聚硫醚聚合物；g)至少一种二炔单体；和h)至少一种光引发剂。在一些 实施例中，该硫醇封端的聚硫醚聚合物包含氢氧根侧基。 在一些实施例中，本文所述的组合物还可包含填料，在一些实施例中，包含纳米颗 粒填料。在一些实施例中，该组合物还可包含碳酸钙。在一些实施例中，该组合物还可包含 纳米颗粒碳酸钙。 在一些实施例中，本文所述的组合物在固化时明显地改变颜色。在一些实施例中， 本文所述的组合物是可由光化性光源固化的。在一些实施例中，本文所述的组合物是可由 蓝色光源固化的。在一些实施例中，本文所述的组合物是可由UV光源固化的。 在另一方面，本公开提供了密封剂，其包含本文所述的组合物中的任一种。在一些 实施例中，该密封剂是透明的。在一些实施例中，该密封剂是半透明的。 在另一方面，本公开提供了聚硫醚聚合物，其通过对本文所述的可辐射固化的组 合物中的任一种进行辐射固化来获得。在一些实施例中，该聚硫醚聚合物具有低于-55°c的 Tg。在一些实施例中，当将该聚硫醚聚合物根据汽车工程师协会（SAE)国际标准AS5127/1 测量时，其表现出表征为小于30%的体积溶胀和小于20%的重量增加的高抗喷气燃料性。 在另一方面，本公开提供了密封件，其包含本文所述的聚硫醚聚合物中的任一种。 在一些实施例中，该密封件是透明的。在一些实施例中，该密封件是半透明的。【具体实施方式】 本公开提供了包含炔烃键的辐射可固化聚硫醚聚合物，所述聚合物具体地可因诸 如低Tg和高耐溶剂（如喷气燃料）性等特性而用作密封剂材料。 在一些实施例中，本公开涉及含有自由基光引发剂的基于硫醇的聚硫醚密封剂。 在一些实施例中，本公开涉及密封剂，所述密封剂可按需以一步工艺在几秒钟内通过UV/LED辐射源进行固化。在一些实施例中，该密封剂包含填料。在一些实施例中，该密封剂不包 含填料。在一些实施例中，该密封剂制剂含有基于硫醇的单体（诸如二硫醇）或低聚物（诸 如线性聚硫醚或聚硫化物）、二稀或二乙烯基醚、二炔和自由基光引发剂（诸如Irgacure 819)。在一些实施例中，该密封剂制剂包含环氧树脂。在一些实施例中，该密封剂制剂包含 碳酸钙或纳米颗粒碳酸钙。通过暴露于大约450nm的光，这些化合物可在几秒钟内固化成 具有低玻璃化转变温度（大约_60°C)和抗燃料特性的橡胶。因此，本专利技术密封剂制剂的用 途具有加速制造的潜能。 在一些实施例中，根据本公开所述的密封剂可同时提供长的使用寿命并按需固 化。在一些实施例中，根据本公开所述的密封剂表现出有利的耐溶剂特性和抗燃料特性。在 一些实施例中，根据本公开所述的密封剂表现出有利的耐热特性。 在一些实施例中，使用者将根据本公开所述的密封剂作为单一组分液体制剂施用 至需要密封的结构。在一些实施例中，使用者将根据本公开所述的密封剂作为多组分液体 制剂施用至需要密封的结构。在一些实施例中，该密封剂保持为液体和可用的，直至使用者 施加外部电磁（EM)辐射源。可使用任何合适的EM辐射源，最典型地选自光化性辐射、蓝色 辐射和/或UV辐射。在施加外部EM辐射时，液体密封剂然后固化或交联。在一些实施例 中，在不到1分钟内，该密封剂固化或交联成至少部分地弹性体的固体。 本公开可用于密封剂中，并且具体地用于航空航天工业中。 通过以下实例进一步说明本公开的目的和优点，但在这些实例中列举的具体材料 及其量以及其他的条件和细节不应理解为是对本公开的不当限制。 实您1 除非另有说明，否则所有试剂均获自或购自密苏里州圣路易斯的西格玛奥德里奇 公司（Sigma-AldrichCompany，St.Louis，Missouri)，或可通过已知的方法合成。除非另 有说明，否则所有比率均按重量百分比计。 下面的缩写用于描述实例： °c:摄氏度 cm:厘米LED:发光二极管 mm:毫米nm:纳米Tg:玻璃化转变温度 W:瓦特材料。 实例中使用的试剂的缩写如下：DMD0 :1，8-二巯基-3,6-二氧杂辛烷，获自宾夕法尼亚州普鲁士王市的阿科玛公 司（Arkena，Inc.，KingofPrussia，Pennsylvania) 〇DVE-2:二乙二醇二乙烯基醚，获自新泽西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司（BASF Corp. ,FlorhamPark,NewJersey)〇DVE-3 :三乙二醇二乙烯基醚，以商品名"RAPI-⑶REDVE-3"获自特拉华州威尔明 顿的亚什兰公司（AshlandSpecialtyIngredients，Wilmington，Delaware)。E-8220 :双酚F的二缩水甘油醚，以商品名"EPALLOY8220"获自俄亥俄州凯霍 加福尔斯的艾默罗德性能材料公司（EmeraldPerformanceMaterials，LLC，Cuyahoga Falls，Ohio)〇 1^:1，6-庚二炔，获自俄亥俄州鲍威尔的6?3化学公司細3 0^11^&18，111(3.， Powell,Ohio)〇 1-819 :苯基双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化膦，以商品名"IRGA⑶RE819"获自 新泽西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司（BASFCorporation，FlorhamPark，NewJersey)。NCC:纳米颗粒（70-100nm)碳酸妈，以商品名"S0CAL31"获自德克萨斯州休斯敦 的索尔维化学品公司（SolvayChemicals，Inc.，Houston，Texas)〇 0DY:1，7_ 辛二炔，获自新泽西州特伦顿的ChemSampCo公司（ChemSampCo，Inc.， Trenton，NewJersey)〇PTE:如下制备液体聚硫醚聚合物。向配备有气动搅拌器、温度计和冷凝器的5升 圆底烧瓶中加入167. 1克（0? 51mol)E-8220和1641克（9. 0mol)DMD0。搅拌几分钟后，混合 物放热至45°C。再搅拌30分钟后，烧瓶的温度升高75°C，并逐滴加入1428. 1克（7.lmol) DVE-3、50. 7克（0? 2mol)TAC和13. 1克（0? 07mol)VAZ0-67的混合物。反应基本上进行至完 全，获得3, 300克聚硫醚聚合物。TAC:异氰尿酸三烯丙酯，获自宾西法尼亚州爱克斯顿的沙多玛本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种可辐射固化成聚硫醚聚合物的组合物，所述组合物包含：a)至少一种二硫醇单体；b)至少一种二烯单体；c)包含至少两个乙炔基团的至少一种聚炔烃单体；和d)至少一种光引发剂。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：叶盛，罗宾·E·赖特，约拿单·D·祖克，苏珊·E·德莫斯，
申请(专利权)人：三M创新有限公司，
类型：发明
国别省市：美国;US
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