本发明专利技术提供一种透明丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂和透明ABS树脂组合物。具体而言，根据本发明专利技术，通过使苯乙烯单体浸入聚丁二烯橡胶胶乳中的浸渍度最小化，同时使得苯乙烯单体构成接枝壳从而有效地形成了接枝壳，可以提供具有优异的透明性和耐冲击性的透明ABS树脂和透明ABS树脂组合物。尤其是，根据本发明专利技术，可以提供一种具有高透明性和耐冲击性的透明ABS树脂组合物，尽管在ABS树脂中应用了在现有技术中会不利地影响ABS树脂的透明性的还原剂和Fe离子。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】透明ABS树脂和透明ABS树脂组合物
本专利技术涉及一种透明的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂和透明ABS树脂组合物，更具体而言，本专利技术涉及一种透明ABS树脂和透明ABS树脂组合物，由于使苯乙烯单体浸入聚丁二烯橡胶胶乳中的浸渍度最小化，同时使得苯乙烯单体构成接枝壳从而有效地形成了接枝壳，因此，所述透明ABS树脂和透明ABS树脂组合物具有优异的透明性和耐冲击性。
技术介绍
近年来，工业发展和大的产品差异化引起了产品设计的巨大变化。色彩多样性和透明设计引起了相当多的关注。设计的变化要求原材料的变化。因此，大量对于透明材料的研究正在积极地进行中。出于这个原因，已经开发了多种通过向具有优异的耐冲击性、耐化学性和可加工性等的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂中引入丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯单体来向ABS树脂赋予透明性的技术(韩国专利号0360987和0423873)。在这些技术的例子中，透明树脂通过使共轭二烯橡胶与甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈接枝共聚来制备。然而，含有共轭二烯橡胶的透明树脂具有有限的透明性。具体而言，当这些透明树脂的橡胶含量低至5％以下时，这些树脂具有优异的透明性，但是当这些树脂的橡胶含量高于5％时，这些树脂的透明性较差，并因此具有高于聚碳酸酯(PC)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的雾度值。另外，这些树脂的色彩较差，因此，在挤出或注塑工艺中使用着色剂来调节其颜色。然而，这些树脂并不具有接近自然色的颜色，从而限制了其用途。同时，为了在低反应温度下实现高的单体转化度，在聚合反应中主要使用氧化还原体系。为了形成该氧化还原体系，通常使用下面三种方法：加入Fe2+胶体分散系的方法；加入还原糖(果糖等)的方法；以及使用甲醛次硫酸氢钠(SFS)的方法。在这些方法中，主要使用甲醛次硫酸氢钠(SFS)，因为与其它体系相比，它能够减少铁(Fe)离子的量。作为参考，如果Fe离子留在产品中，它们将会使产品变色，并且会降低产品的热稳定性。如果因为这个原因在聚合反应中不使用Fe离子，则单体的转化度将会显著降低，从而降低产品的产率，而且在产品中残留单体的含量也会增大，不利地影响产品的物理性质。
技术实现思路
技术问题因此，鉴于现有技术中的上述问题，进行了本专利技术。本专利技术的一个目的是提供一种透明的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂和透明ABS树脂组合物，由于使苯乙烯单体浸入聚丁二烯橡胶胶乳中的浸渍度最小化，同时使得苯乙烯单体构成接枝壳从而有效地形成了接枝壳，因此，所述透明ABS树脂和透明ABS树脂组合物具有优异的透明性和耐冲击性。技术方案根据本专利技术的一个方面，提供一种透明丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂，其包含50-60wt％的聚丁二烯橡胶胶乳；和合计50-40wt％的甲基丙烯酸甲酯单体、苯乙烯单体和丙烯腈单体，其中，苯乙烯单体在聚丁二烯橡胶胶乳中的浸渍度为0.005以下。根据本专利技术的另一方面，提供一种制备透明丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂的方法，该方法包括以下步骤：(1)分批加入丁二烯单体以制备凝胶含量为85-94％的聚丁二烯橡胶胶乳；(2)向50-60wt％的聚丁二烯橡胶胶乳中连续加入合计50-40wt％的甲基丙烯酸甲酯单体、苯乙烯单体和丙烯腈单体，同时，在反应性乳化剂和油溶性聚合引发剂的存在下使这些单体接枝聚合，以制备透明的ABS树脂。根据本专利技术的又一方面，提供一种透明丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂组合物，该组合物包含：透明ABS树脂；和苯乙烯-丙烯腈(SAN)或甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈(MSAN)树脂，其中，所述透明ABS树脂包含50-60wt％的聚丁二烯橡胶胶乳；和合计50-40wt％的甲基丙烯酸甲酯单体、苯乙烯单体和丙烯腈单体，其中，苯乙烯单体在聚丁二烯橡胶胶乳中的浸渍度为0.005以下。根据本专利技术的还一方面，提供一种透明的热塑性树脂，其通过挤出和注塑上述透明ABS树脂组合物而制备，并且该透明热塑性树脂根据ASTMD1003在室温下在3mm厚的片上测量的透光率为90.5以上，根据ASTMD1003在室温下在3mm厚的片上测量的雾度值为2.0以下，根据ASTMD256(1/4")测量的悬臂梁冲击强度为15以上。下面，将描述根据本专利技术的透明ABS树脂，然后也将详细描述包含所述透明ABS树脂的透明ABS树脂组合物和透明热塑性树脂。技术上，本专利技术的特征在于：提供透明的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂，该树脂包含50-60wt％的聚丁二烯橡胶胶乳；和合计50-40wt％的甲基丙烯酸甲酯单体、苯乙烯单体和丙烯腈单体，其中，苯乙烯单体在聚丁二烯橡胶胶乳中的浸渍度为0.005以下。除非另外指出，如本文所用的表达“苯乙烯单体在聚丁二烯橡胶胶乳中的浸渍度”是指在聚丁二烯橡胶胶乳和通过使甲基丙烯酸甲酯单体、苯乙烯单体和丙烯腈单体接枝到聚丁二烯橡胶胶乳上制备的接枝共聚物之间的折射率差。作为参考，所述接枝共聚物的折射率可以使用下式计算：WtA×RIA+WtS×RIS+WtM×RIM其中，WtA表示乙烯基氰化合物(vinylcyancompound)的重量百分比(wt％)；RIA表示乙烯基氰化合物的折射率；WtS表示芳香族乙烯基化合物的wt％；RIS表示芳香族乙烯基化合物的折射率；WtM表示甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯化合物的wt％；RIM表示甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯化合物的折射率。在本专利技术的一个具体实施方案中，在本专利技术的透明树脂中，苯乙烯单体在聚丁二烯橡胶胶乳中的浸渍度可以为0.005以下或者0-0.005。具体而言，所述聚丁二烯橡胶胶乳的凝胶含量可以为85-94％或者86-87％。所述聚丁二烯橡胶胶乳的平均粒径为或者在一个实施方案中，所述甲基丙烯酸甲酯单体可以为选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯中的一种或多种，且基于所述透明ABS树脂的总重量，其含量可以为27-36wt％。在一个实施方案中，所述苯乙烯单体可以为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和乙烯基甲苯中的一种或多种，且基于所述透明ABS树脂的总重量，其含量可以为10-13wt％。在一个实施方案中，所述丙烯腈单体可以为选自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈中的一种或多种，且基于所述透明ABS树脂的总重量，其含量可以为2-6wt％。在一个实施方案中，根据本专利技术制备透明ABS树脂的方法可以包括以下步骤：(1)分批加入丁二烯单体以制备凝胶含量为85-94％的聚丁二烯橡胶胶乳；(2)向50-60wt％的聚丁二烯橡胶胶乳中连续加入合计50-40wt％的甲基丙烯酸甲酯单体、苯乙烯单体和丙烯腈单体，同时，在反应性乳化剂和油溶性聚合引发剂的存在下使这些单体接枝聚合，以制备透明的ABS树脂。在一个具体的实施方案中，步骤(1)可以包括在丁二烯单体的转化度达到60-80％后连续加入丁二烯单体。在另一实施方案中，步骤(1)可以包括：从丁二烯单体的转化度为50-60％或55-60％的时间点经10-60分钟或15-25分钟连续加入10-20重量份或10-15重量份的丁二烯单体，将反应温度升高至40℃和55℃之间的温度，然后经7-9小时连续加入40-60重量份或5本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种透明丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯(ABS)树脂，其包含：50‑60wt％的聚丁二烯橡胶胶乳；和合计50‑40wt％的甲基丙烯酸甲酯单体、苯乙烯单体和丙烯腈单体，其中，苯乙烯单体在聚丁二烯橡胶胶乳中的浸渍度为0.005以下。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.08.29 KR 10-2013-0102811;2014.08.18 KR 10-2011.一种透明丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂，其包含：50-60wt％的聚丁二烯橡胶胶乳；27-36wt％的甲基丙烯酸甲酯单体、10-13wt％苯乙烯单体和2-6wt％丙烯腈单体，其中，苯乙烯单体在聚丁二烯橡胶胶乳中的浸渍度为0.005以下，其中，所述聚丁二烯橡胶胶乳的溶胀指数为16-18，凝胶含量为86-87％，平均粒径为2.根据权利要求1所述的透明ABS树脂，其中，所述甲基丙烯酸甲酯单体为选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸月桂酯中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的透明ABS树脂，其中，所述苯乙烯单体为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和乙烯基甲苯中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的透明ABS树脂，其中，所述丙烯腈单体为选自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈中的一种或多种。5.一种制备权利要求1-4任意一项所述的透明ABS树脂的方法，所述方法包括以下步骤：(1)分批加入丁二烯单体以制备凝胶含量为86-87％，溶胀指数为16-18，平均粒径为的聚丁二烯橡胶胶乳；以及(2)向50-60wt％的聚丁二烯橡胶胶乳中连续加入27-36wt％的甲基丙烯酸甲酯单体、10-13wt％的苯乙烯单体和2-6wt％的丙烯腈单体，同时，在反应性乳化剂和油溶性聚合引发剂的存在下使这些单体接枝聚合，以制备透明ABS树脂。6.根据权利要求5所述的方法，其中，步骤(1)包括在丁二烯单体的转化度达到60-80％后连续加入丁二烯单体。7.根据权利要求5所述的方法，其中，步骤(1)包括：从丁二烯单体的转化度为50-60％的时间点经20分钟连续加入10-20重量份的丁二烯单体，将丁二烯单体的温度升高至40℃和55℃之间的温度，然后经7-9小时连续加入40-60重量份的丁二烯单体，直到丁二烯单体的转化度达到80％。8.根据权利要求6或7所述的方法，其中，在丁二烯单体的转化度为80％的时间点将丁二烯单体的温度升高至75℃，丁二烯单体的最终转化度为95-99％。9.根据权利要求5所述的方法，其中，基于100重量份的步骤(1)中使用的丁二烯单体的总重量，在步骤(1)的初始阶段，加入0.1-5重量份的一种或多种交联剂，所述交联剂选自二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、芳基甲基丙烯酸酯、1,...
【专利技术属性】
技术研发人员：张石球，朴相厚，李如达，李元锡，崔正洙，俞根勋，
申请(专利权)人：LG化学株式会社，
类型：发明
国别省市：韩国;KR
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