聚醚二醇及其制造方法技术

本发明专利技术涉及一种聚醚二醇的制造方法，其中，通过在氢化催化剂的存在下将下述通式(1)所表示的化合物氢化还原，从而得到特定的聚醚二醇。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。
技术介绍
聚醚二醇是广泛用于各种用途中的化合物。作为聚醚二醇，通常是在聚合了氧化 乙烯或者氧化丙烯的氧化烯烃链的两端具有羟基的化合物。另外，作为经过改性的聚醚二 醇，已知有在2, 2-二烷基-1，3-丙二醇上加成有氧化乙烯或者氧化丙烯的聚醚二醇。作为 该经过改性的聚醚二醇的用途的一个例子，在专利文献1中公开了农药组合物，在专利文 献2中公开了混凝土添加剂的组合物、在专利文献3中公开了树脂组合物等。 -直以来，作为具有2, 2-二取代-1，3-丙二醇骨架（以下，称为"新-骨架 (neo-skeleton) "。）的经过改性的聚醚二醇的制造方法，已知有在2, 2-二取代-1，3-丙二 醇上开环加成氧化乙烯或氧化丙烯的方法。相对于此，仅由新-骨架构成的聚醚二醇的制 造方法的公开例子不多。在非专利文献1中公开有其中之一。在非专利文献1中，作为通过 使用了酸催化剂的分子间脱水反应的聚醚二醇的制造方法，公开了由新戊二醇得到二-新 戊二醇的方法。另外，作为具有新-骨架的其它聚醚二醇的制造方法，有在非专利文献2中 公开的方法。在非专利文献2中，作为通过氧杂环丁烷（oxetane)化合物的聚合反应的聚 醚二醇的制造方法，公开了由3, 3-二甲基氧杂环丁烷同时得到二-新戊二醇、三-新戊二 醇的方法。进一步，作为具有新-骨架的其它聚醚二醇的制造方法，有在专利文献4中公开 的方法。在专利文献4中，作为将2, 2-二烷基-3-羟基-丙醛通过酸催化剂制成聚合物之 后进行还原来制造聚醚二醇的方法，公开了由2, 2-二甲基-3-羟基-丙醛得到3, 3'-氧基 双-(2, 2-二甲基-1-丙醇）（以下，有时称为二-新戊二醇），由2-乙基-2-丁基-3-羟 基-丙醛得到3, 3' -氧基双-(2-乙基-2-丁基-1-丙醇）的方法。 然而，作为含有羟基的醚化合物的制造方法，公知有将1，3-二噁烷结构的环状缩 醛化合物通过氢化催化剂使之还原性地开环的反应，具体而言，公开了如下所述的制造方 法。即，在专利文献5中，公开了使用由元素周期表第IB族金属和酸性载体构成的催化剂， 对取代_1，3_二嚼烧化合物进彳丁氛化，从而制造3_烷氧基-丙烷-1-醇化合物的方法。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开2008-19260号公报 专利文献2 :日本特开2000-219557号公报 专利文献3 :日本特开平10-7622号公报 专利文献4 :美国专利3287419号说明书 专利文献5 :日本专利2977782号公报 专利文献6 :日本特表2004-514014号公报 专利文献7 :日本特开平07-82193号公报 非专利文献 非专利文献 I :Bulletin de la Societe Chimiquede France (1967)，（8)， 2755-2763 非专利文献 2 :Acta Chemica Scandinavica vol. 45 (I) p82_91 (1991)
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题 在非专利文献1中记载的方法中，使用强酸性催化剂在180~190°C的高温区域中 进行反应。因此，在该方法中，存在不能避免聚醚二醇的分解或逐步的副反应从而反应选择 率变低的问题。另外，在非专利文献2所记载的方法中，原料的氧杂环丁烷化合物价格高。 进一步，存在氧杂环丁烷化合物具有高反应性，非常容易引起副反应，因而聚醚二醇的反应 选择率变低的问题。在专利文献4所记载的方法中，中间制造的聚合物的结构具有复杂的 骨架结构。难以将其还原从而以良好的反应选择率得到聚醚二醇。另外，该文献中没有记 载具体的产量。 在专利文献5中，作为用作氢化还原的原料的取代-1，3-二噁烷化合物示有通式， 但是在实施例中仅有5, 5-二甲基-2-苯基-1，3-二噁烷的例子。另外，对生成聚醚二醇、进 一步同时生成高级的聚醚二醇没有发现有任何记载或启示。在这些现有公知的文献中，虽 然有由单一的新-骨架构成的聚醚二醇的记载例，但是没有提到由至少2种以上的新-骨 架构成的聚醚二醇。 专利文献1~3中记载的组合物中所含的经过改性的聚醚二醇在分子内一并具有 新-骨架、和乙二醇或丙二醇骨架这样不同的单元。新-骨架由于季碳结构产生的耐候性、 耐氧化性等化学稳定性优异，相对于此，乙二醇或者丙二醇骨架存在这些性质差的倾向。因 此，在例如专利文献6的第0050~0052段中，指出了来自乙二醇或者丙二醇骨架的烷氧基 部位经时被氧化而变质，因此，在使用丙氧基化新戊二醇衍生物形成聚合物的主链的情况 下，不能发挥规定的性能。为了回避由这样的烷氧基部位的化学不稳定而产生的问题，期待 仅由新-骨架构成的聚醚二醇。 进一步，以新戊二醇，即2, 2-二甲基-1，3-丙二醇为代表的具有新-骨架的多元 醇及其衍生物通常具有比室温高的熔点。新戊二醇的熔点为125°C，如果以固体状态保存的 情况下在使用之前不使之熔融，则在与其它物质混合时难以得到充分的混合状态。为了回 避该情况，还采用了将新戊二醇在130~150°C的温度下运输、保存的方法，但是已知有由 于温度高而经时地变质的问题。因此，需要例如专利文献7中记载的应对方法等。 然而，化学物质通常越是非对称性结构（对称性差）越显示熔点、沸点变低的倾向 (Carnelley的规则）。在由新戊二醇（熔点为125°C )二分子间脱水后的聚醚二醇即二-新 戊二醇由于在分子内具有醚键，从而其熔点降低至85°C。进一步，增加了醚键的三-新戊 二醇的熔点降低至69°C。另外，确认了即便将与2, 2-二取代-1，3-丙二醇的2位的碳原 子（季碳）结合的2个取代基取代为互相不同的取代基也能够发现有同样的效果。例如， 2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇的熔点为57°C。因此，认为通过仅由新-骨架构成的多元醇 化合物的非对称性提高，从而熔点会进一步降低，回避或者缓和上述的不利情况，从而可以 更简便地利用。 作为更加非对称性的结构的例子，可以列举仅由分子内具有1个或多个醚键的 新-骨架构成的聚醚二醇，并且构成分子的新-骨架不是相同的结构单元，而是由至少2种 以上的新-骨架构成的结构；或者，对于分子内存在多个的新-骨架中的至少1个新-骨 架，与2位的碳原子（季碳）结合的2个取代基由互相不同的取代基构成的结构等，期待其 高效的制造方法。 本专利技术的目的在于解决现有技术中的如上所述的技术问题，并且提供高效地制造 聚醚二醇的方法，另外，提供使用该制造方法得到的新型的聚醚二醇。 解决技术问题的手段 本专利技术者们针对高效地制造聚醚二醇的方法重复专心研宄。其结果发现通过在氢 化催化剂的存在下将特定的环状缩醛化合物氢化从而高效地制造聚醚二醇或其混合物的 方法，从而完成了本专利技术。 即，本专利技术如下所述。 一种聚醚二醇的制造方法，其中，通过在氢化催化剂的存在下将下述通式（1) 所表示的化合物氢化还原，从而得到选自下述通式（2)、（3A)、（3B)、（3C)以及（3D)所表示 的化合物中的至少1种的聚醚二醇。 (在式（I)、（2)、（3A)、（3B)、（3C)以及（3D)中，HR3以及R4可以分别相同或 者不同，表示碳原子数为1~6的直链或者支链的烷基，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚醚二醇的制造方法，其中，通过在氢化催化剂的存在下将下述通式(1)所表示的化合物氢化还原，从而得到选自下述通式(2)、(3A)、(3B)、(3C)和(3D)所表示的化合物中的至少1种的聚醚二醇，式(1)、(2)、(3A)、(3B)、(3C)以及(3D)中，R1、R2、R3以及R4分别相同或者不同，表示碳原子数为1～6的直链或者支链的烷基，并且分别独立地以碳原子数为6以下的烷氧基或者在氢化还原反应中呈惰性的官能团来取代或者不取代所述烷基所具有的1个或2个以上的氢原子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：冈本淳，佐藤英之，山本良亮，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP