一种2,2'-(4-硝基苯基)二吡咯甲烷过渡金属配合物及制法制造技术

技术编号:11873782 阅读:190 留言:0更新日期:2015-08-13 00:36
本发明专利技术提供了2,2'-(4-硝基苯基)二吡咯甲烷过渡金属配合物及制法。其化学通式为(C15H11N3O2)2M (M = Cu, Fe, Co, Ni, Mn, Zn),其化学结构式为:其中,M为Cu, Fe, Co, Ni, Mn或Zn。以2,2'-(4-硝基苯基)二吡咯甲烷为底物,在甲醇溶液中加入过渡金属盐,一步得到目标配合物。制备工艺简单,合成成本低,反应活性高,选择性好,使用过程对生产设备无腐蚀,对环境无不良影响,是一种环境友好型制备方法。所述的配合物作为催化剂,用于催化苯酚羟化制苯二酚,对苯酚转化率高达63.5%,苯二酚选择性好,高达100%。催化剂可以回收利用。适于工业化推广。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于催化精细合成
,特别设及一种2, 2'-(4-硝基苯基)二化咯甲 烧过渡金属配合物及制法。
技术介绍
二化咯甲烧类化合物是有机合成的重要中间体。特别是中位取代的二化咯甲烧类 化合物是合成化咐的核屯、结构单元和主要起始原料。同时也是合成corroles、化咐的衍生 物比如邻联化晚类,杯化咐类,叶绿素类等物质的重要前体。化咯环上不带取代基的二化咯类甲烧易于发生更深层次的反应,用于合成稳定的大 环化合物和金属配位化合物,而具有更广泛的应用。 由于过渡金属配合物成键种类的丰富性多样性,对配体或中屯、原子性质的有趣影 响导致了W配位催化为基础的催化剂研究在数十年来取得了长足的发展。由过渡金属催化 的有机合成实例不胜枚举。包括生物工程、不对称合成、基团选择等所需要的催化剂探索也 从未停止过脚步。然而基本上所有催化反应的机理无不是经过底物与催化剂的多次吸附、 解吸过程,大量事实表明,催化剂绝大多数是过渡金属配合物。该是因为它们具有配位催化 反应进行的结构特点。过渡元素相对于S、p区元素来说,离子通常具有相近的ns、np、(n-1) d之类的等价轨道,因此比较容易形成成键能力较强的杂化轨道,W接受配位体提供的孤对 电子,他们对配位体的静电作用一般较强,离子的有效核电荷较大,对配位体的极化能力较 强,另外由于d轨道的不饱和型,使得它具有较大的变形性,从而增强了配位体之间的共价 结合。而且除了离子之外,某些原子或分子也可W作为形成体配合物,该些多种多样的有利 成键条件一同构建了过渡元素配位化合物的广阔天地。 目前文献报道的用于苯酪哲化反应的过渡金属配合物催化剂主要是具有席夫碱 (Schiff'Sbase)结构的化,Ni,Co,化等过渡金属的配合物催化剂及其负载后的催化 剂。Schiff碱金属配合物用作苯酪哲化反应的催化剂,苯酪的转化率达到42. 3%,苯二酪 的选择性达到86.6%。但Schiff碱金属配合物催化剂很容易被降解或二聚成氨氧基金属 配合物,从而导致催化剂失活,且难W分离回收,不能循环使用,在工业中还难W应用技ie Jiaqing,LiJianzhang,MengXiangguang.AKineticstudyofphenolicoxidation byH2O2usingtheSchiffbasecomplexesasmimeticperoxidases.Transition MetQiem, 2004, 29: 388 ~393]。
技术实现思路
为了解决苯m鞋化反应已有技术的反应转化率低,选择性差,催化剂难臥回收再 利用等问题。本专利技术的目的是提供一种2, 2'-(4-硝基苯基)二化咯甲烧过渡金属配合物 及制法。设计合成了对硝基二化咯甲烧与化、Fe、Co、Ni、Mn、化六种金属的配合物,并且作 为苯酪液相哲基化反应的催化剂。 本专利技术提供的2, 2'-(4-硝基苯基)二化咯甲烧过渡金属配合物的化学通式为 (CisHuN3〇2)2M(M=Cu,Fe,Co,Ni,Mn,化),其化学结构式为;【主权项】1. 一种2, 2' -(4-硝基苯基)二吡咯甲烷过渡金属配合物,其特征是化学通式为: (C15H11N 3O2)2M (M = Cu, Fe, Co, Ni, Mn, Zn),其化学结构式为:其中,M 为 Cu, Fe, Co, Ni, Mn 或 Zn。2. 如权利要求1所述的2, 2' -(4-硝基苯基)二吡咯甲烷过渡金属配合物的制备方法, 其特征在于步骤和条件如下: (1) 把反应介质置于带有磁力搅拌器、能恒温加热并能冷凝回流的单口反应器内;反应 介质是甲醇或乙醇; (2) 2, 2' -(4-硝基苯基)二吡咯甲烷和过渡金属氯化物为2 :5~10,或2, 2' -(4-硝 基苯基)二吡咯甲烷和过渡金属醋酸盐的摩尔比2 :1,2, 2'-(4-硝基苯基)二吡咯甲烷的 物质的量mmol和反应介质的体积mL的配比为1 :10~I :100 ; (3) 按配比,将2, 2' -(4-硝基苯基)二吡咯甲烷和过渡金属盐置于装有反应介质的单 口反应器中,磁力搅拌,冷凝回流,反应温度为50~110 °C,当温度达到设定温度后恒温, 开始计算反应时间,反应时间为2~6 h,抽滤,用三氯甲烷或热去离子水洗涤滤饼至滤液 无色,得到目标产物; (4) 40 °C真空干燥I h,得到目标产物。【专利摘要】本专利技术提供了2,2'-(4-硝基苯基)二吡咯甲烷过渡金属配合物及制法。其化学通式为(C15H11N3O2)2M (M = Cu, Fe, Co, Ni, Mn, Zn),其化学结构式为:其中,M为Cu, Fe, Co, Ni, Mn或Zn。以2,2'-(4-硝基苯基)二吡咯甲烷为底物,在甲醇溶液中加入过渡金属盐,一步得到目标配合物。制备工艺简单,合成成本低,反应活性高,选择性好,使用过程对生产设备无腐蚀,对环境无不良影响,是一种环境友好型制备方法。所述的配合物作为催化剂,用于催化苯酚羟化制苯二酚,对苯酚转化率高达63.5%,苯二酚选择性好,高达100%。催化剂可以回收利用。适于工业化推广。【IPC分类】C07C37-60, C07C39-08, B01J31-22, C07D207-32【公开号】CN104829516【申请号】CN201510168244【专利技术人】张龙, 王洪宇 【申请人】长春工业大学【公开日】2015年8月12日【申请日】2015年4月11日本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种2,2'‑(4‑硝基苯基)二吡咯甲烷过渡金属配合物,其特征是化学通式为:(C15H11N3O2)2M (M = Cu, Fe, Co, Ni, Mn, Zn),其化学结构式为:其中,M为Cu, Fe, Co, Ni, Mn或Zn。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:张龙王洪宇
申请(专利权)人:长春工业大学
类型:发明
国别省市:吉林;22

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