有益剂递送颗粒、包含所述颗粒的组合物和处理基体的方法技术

颗粒，其包含：核，其包含任选的有益剂；至少部分地包围述核的内壳，所述内壳是形成具有高于和包括70℃，优选高于和包括80℃的玻璃化转变温度的第一聚合物的聚合反应的水不溶性产物；至少部分地包围所述内壳的外壳，所述外壳是形成具有低于和包括35℃的玻璃化转变温度的第二聚合物的聚合反应的水不溶性产物；和沉积助剂，其共价地连接至所述外壳。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】有益剂递送颗粒、包含所述颗粒的组合物和处理基体的方法
本专利技术涉及包含具有不同热转化(Tg)性质的壳、沉积助剂和任选的有益剂的颗粒。这些颗粒可用于范围广泛的家庭和个人护理组合物，特别涉及在包含漂洗的水性环境中使用的组合物，来处理织物、头发和皮肤。
技术介绍
很多家庭和个人护理制剂寻求递送所谓有益剂至基体例如衣物、头发和皮肤。已有人提出了将有益剂包封在颗粒中作为增强递送的手段，因为某些有益剂的昂贵，它是有利的。当颗粒即使在没有特定的有益剂时提供益处的情况下，颗粒本身的递送也可能是有用的。这些颗粒可以包含聚合物并已知许多不同类型的聚合。在本说明书中将提出逐步增长和链式增长聚合之间的不同。这个为大家所接受的反应机理的区别由PaulFlory在1953年提出(参见PaulJ.Flory，“PrinciplesofPolymerChemistry”，CornellUniversityPress，1953，p.39.ISBN0801401348)。为了本说明书的目的，链式增长聚合物是通过其中单体经由(例如不饱和的和典型的乙烯基键、或通过开环反应的)重排键合在一起的反应形成、而没有任何原子或分子损失的聚合物。链式增长聚合物仅在链的一端以单方向增长并且典型地使用引发剂。在链式增长聚合中，通常一旦链端的增长终止，端部就变得化学惰性。一种类型的链式增长聚合的实例是自由基聚合反应，例如公知的苯乙烯在过氧化苯甲酰(作为自由基引发剂)存在下聚合生成聚苯乙烯。同样地，可以使用氯化铝来引发异丁烯聚合以形成合成橡胶。其他实例包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合反应。逐步增长聚合物是在通过多官能单体的反应以形成越来越大的低聚物期间形成其链的聚合物。在反应的早期阶段，整个基质发生增长且单体水平迅速下降。对于逐步增长聚合不需要引发剂，并且增长链的端部一般一直保持活性。在聚合过程中，典型地(但不总是)消除小分子，其经常是水。逐步增长聚合的实例是通过二羧酸与二醇消除水的反应来形成聚酯。另一实例是酚和甲醛聚合以生成“酚醛树脂”。其它公知的逐步增长聚合反应是聚酯、聚氨酯、聚脲、聚酰胺和聚醚的形成。链式增长和逐步增长都已被用于通过其中一些成分存在于乳液的分散相中的聚合来制备颗粒。在链式增长的情况下，所有组分可以存在于分散相的液滴中，一旦引发，所述液滴内部反应以形成颗粒。在逐步增长的情况下，组分可以存在于分散相和连续相二者中以在分散相表面反应以在界面形成“壳”。在US2009/312222中，使用所谓的“细乳液”聚合来制备颗粒，以得到约30至500nm尺寸的颗粒。聚合物包含衍生自能够经历链式增长自由基聚合的单体的单元。GB2432851公开了衍生自能够经历自由基聚合的单体的颗粒。GB2432850公开了核/壳颗粒，其中核和壳二者都包含衍生自能够经历自由基聚合的单体的单体单元。也可以使用逐步增长反应进行乳液聚合。US4622267公开了制备微包封物的界面聚合技术。US2002/169233公开了界面聚合方法，其中在两相之间的界面处形成了聚酰胺、环氧树脂、聚氨酯、聚脲等的微包封物壁。核材料最初溶解在溶剂中，并加入可溶于溶剂混合物中的脂肪族二异氰酸酯。随后，加入脂肪族二异氰酸酯的非溶剂直到刚好达到浊点。然后将这个有机相在水性溶液中乳化，并将反应性胺加入到水相中。该胺扩散到界面，在那里它与二异氰酸酯反应以形成聚合物聚脲壳。已经提出了微包封物，其中壁材料既包含逐步增长聚合物，又包含链式增长聚合物。US2005/0153839公开了用于生产具有聚氨酯或聚脲壁的多色热敏记录材料的微包封物。聚合物壁(通过共价键)包括通过自由基聚合至少乙烯基单体并进一步包含聚醚得到的聚合物。该壁的原料优选是二异氰酸酯。应该注意，乙烯基聚合物包含在壁中，而不是被其包封。EP2204155公开了密封的、易碎的核-壳香味剂微包封物，其具有三聚氰胺-甲醛(逐步增长聚合物)壳且其中所述核可以任选地包含(除了其他可能性之外的)高密度有机油溶性成分，其可以通过任何标准方法制备，例如不饱和单体例如乙烯基或丙烯酸单体(这些是链式增长聚合物)的自由基聚合。可选地，可以通过缩聚反应例如导致聚醚或聚酯(这些是逐步增长聚合物)的那些来制备聚合物。香味剂包含至少一种环状香味剂材料。包括这些预形成的高密度材料的原因是使微包封物的密度与在其中所使用的组合物的密度相匹配，以防止分离。我们的共同待决案件，申请号为EP12151460.8，描述了个人护理组合物，优选在人皮肤和/或头发上使用，其包括核-壳有益剂载体颗粒，其包含：a)核，其任选地包含有益剂；b)至少一个包围所述核的聚合物壳，c)沉积助剂，其连接至所述外壳并且不会由于暴露于水而被除去，所述沉积助剂包含至少一种多糖，所述多糖选自多聚甘露糖、多聚葡萄糖、多聚葡甘露糖、多聚木葡糖、多聚半乳甘露糖、葡萄聚糖、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基瓜耳胶、羟乙基乙基纤维素或甲基纤维素，条件是所述颗粒不是平均直径小于50微米并包含以下部分的颗粒：i)至少一个由逐步增长聚合反应形成的壳，ii)所述壳的内部的至少一个区域，其由不涉及异氰酸酯的链式增长聚合反应形成，其中所述壳在所述核之前聚合。专利技术简述在第一方面，本专利技术提供了颗粒，其包含：a)核，其包含任选的有益剂；b)至少部分地包围所述核的内壳，所述内壳是形成具有高于和包括70℃，优选高于和包括80℃的玻璃化转变温度的第一聚合物的聚合反应的水不溶性产物；c)至少部分地包围所述内壳的外壳，所述外壳是形成具有低于和包括35℃的玻璃化转变温度的第二聚合物的聚合反应的水不溶性产物，其中所述第二聚合物由在STP下水中溶解度大于3g/L的单体形成；和d)沉积助剂，其共价地连接至所述外壳。本专利技术的第二方面提供了制造包含根据本专利技术第一方面的颗粒的产品的方法，其中所述颗粒和所述有益剂被分别加入到制剂中。本专利技术的再一方面提供了处理基体的方法，优选其中所述基体选自皮肤和/或头发，所述方法包括用包含根据本专利技术第一方面的颗粒的组合物处理所述基体的步骤。本专利技术的还再一方面提供了家庭或个人护理组合物，更优选除臭剂、止汗剂、洗发剂、头发调理剂或皮肤护理或皮肤清洁产品，其包含至少一种根据本专利技术第一方面的颗粒。专利技术详述为了使本专利技术可被进一步地和更好地理解，下面将通过参考本专利技术的特定实施方式及进一步优选和/或任选的特征对其进一步描述。除非另有说明，所有提及的量均为总组合物的重量％。除了在操作和比较例中，或在另有明确说明的情况下，在此说明书中说明材料的量或比例或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数将被理解为由词语“大约”修饰。颗粒本专利技术的颗粒具有内部区域，形成可提供用于所述有益剂的沟槽的“核”和保护有益剂并调节有益剂流入和流出所述核的内部“玻璃状壳”。外壳至少包围所述内壳，并且沉积助剂共价地连接至所述外壳。因而，颗粒可以是控制有益剂在内部区域及其他区域之间的热力学(而不是动力学)隔离的载体。当颗粒和香料可以单独给量到产品中而要求有益剂例如香料在晚期添加时，这是特别有利地。典型地，颗粒具有小于10微米的平均直径，并且优选小于1微米的平均直径，更优选小于500nm。小颗粒的一个益处是其在澄清的产品中更不可见。另一个有用的益处是低于50本文档来自技高网...

【技术保护点】
颗粒，其包含：a)核，其包含任选的有益剂；b)至少部分地包围所述核的内壳，所述内壳是形成具有高于和包括70℃，优选高于和包括80℃的玻璃化转变温度的第一聚合物的聚合反应的水不溶性产物；c)至少部分地包围所述内壳的外壳，所述外壳是形成具有低于和包括35℃的玻璃化转变温度的第二聚合物的聚合反应的水不溶性产物，其中所述第二聚合物由在STP下在水中溶解度大于3g/L的单体形成；和d)沉积助剂，其共价地连接至所述外壳。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.11.23 EP 12193981.31.颗粒，其包含：a)核，其包含任选的有益剂；b)至少部分地包围所述核的内壳，所述内壳是形成具有高于和包括70℃的玻璃化转变温度的第一聚合物的聚合反应的水不溶性产物；c)至少部分地包围所述内壳的外壳，所述外壳是形成具有低于和包括35℃的玻璃化转变温度的第二聚合物的聚合反应的水不溶性产物，其中所述第二聚合物由在STP下在水中溶解度大于3g/L的单体形成；和d)沉积助剂，其共价地连接至所述外壳。2.根据权利要求1所述的颗粒，其中所述内壳是形成具有高于和包括80℃的玻璃化转变温度的第一聚合物的聚合反应的水不溶性产物。3.根据权利要求1所述的颗粒，其中所述第一和第二聚合物中的至少一种由烯键式不饱和单体形成。4.根据任一前述权利要求所述的颗粒，其中所述第一聚合物是丙烯酸类玻璃。5.根据权利要求1至3中任一项所述的颗粒，其中所述第一聚合物是聚(甲基丙烯酸甲酯)。6.根据权利要求1至3中任一项所述的颗粒，其中所述第二聚合物具有-50至+25℃的玻璃化转变温度。7.根据权利要求1至3中任一项所述的颗粒，其中所述第二聚合物是聚(C1-C4丙烯酸酯)。8.根据权利要求1至3中任一项所述的颗粒，其中所述第二聚合物是聚(丙烯酸甲酯)。9.根据权利要求1至3中任一项所述的颗粒，其中所述第二聚合物由在STP下在水中溶解度大于和包括10g/L的单体形成。10.根据权利要求1至3中任一项所述的颗粒，其中所述沉积助剂是至少对棉具有亲和性的多糖。11.根据权利要求10所述的颗粒，其中所述沉积助剂选自多聚甘露糖、多聚葡萄糖、多聚葡甘露糖、多聚木葡糖、多聚半乳甘露糖、葡萄聚糖、羟丙基纤维素、羟...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·W·琼斯，A·J·利默，
申请(专利权)人：荷兰联合利华有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL