本发明专利技术涉及一种聚合物多元醇，其是通过在连续多元醇相中聚合烯系不饱和单体来制造。用大分子单体或通过聚合或共聚合所述大分子单体制造的预先形成的聚合物稳定所述聚合。所述大分子单体是环氧丙烷和环氧乙烷呈规定比率的无规聚合物，其还含有聚合碳-碳双键或三键。在所述方法中制造的聚合物多元醇在与水混合时展现极小的粘度上升。由所述聚合物多元醇制造的可挠性聚氨基甲酸酯发泡体展现优异的硬度，具有良好的表面特征以及在着色时展现良好、均匀的着色。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术设及制造聚合物粒子在多元醇中的分散体的方法。
技术介绍
"聚合物多元醇"（有时被称为"共聚物多元醇"）是用于制造可提性聚氨基甲酸醋 发泡体和其它聚氨基甲酸醋产品所广泛使用的原材料。其具有由具有多个哲基的一或多种 化合物（即"多元醇"）组成的连续相，另一聚合物W小粒子形式分散到所述连续相中。分 散的聚合物粒子有助于形成开孔并且增加用聚合物多元醇制造的聚氨基甲酸醋发泡体的 承载。 制造聚合物多元醇的常规方式是通过直接在连续多元醇相内聚合分散相聚合物 ("原位"聚合）。也可能是W机械分散方法制造聚合物多元醇，其中预先形成的聚合物被 烙化并且接着W机械方式分散到多元醇相中。 苯己締-丙締膳共聚物通常形成该些聚合物多元醇产物的分散相。苯己締-丙締 膳共聚物的普遍使用归因于若干因素。苯己締-丙締膳共聚物粒子具有合适的机械特性和 热特性。苯己締和丙締膳易于在适中温度和压力下W自由基聚合形式共聚合，并且因此易 于在液体多元醇相内聚合。丙締膳被理解成在聚合过程期间接枝到多元醇。此接枝被认为 在形成稳定分散体方面是重要的。虽然苯己締均聚物粒子可W在多元醇相中形成，但所得 聚合物多元醇往往会具有差的稳定性。 稳定性是聚合物多元醇的重要特征。在存储、运输W及使用聚合物多元醇时分散 相必须保持分布在多元醇相内很长时间。另外，聚合物多元醇产物通常在存储和运输期间 经历大的温度波动，并且必须在整个温度范围内保持稳定。如果分散体是不稳定的，那么一 些或全部分散聚合物相可能沉淀出来。该导致运输、存储W及加工设备的积垢、聚合物多元 醇产物方面的不一致W及由聚合物多元醇制造的聚氨基甲酸醋方面的不一致。 通过使用稳定剂来提高稳定性。稳定剂含有多元醇可溶基团，典型的是聚離链， 其分子量可高达数千。稳定剂存在于分散的聚合物粒子的表面，其中多元醇可溶基团被认 为通过该些多元醇可溶基团与连续多元醇相的相互作用来稳定粒子。一种常见类型的稳 定剂是"大分子单体"化合物，典型的是聚離多元醇，其中一或多个哲基被含有可聚合的不 饱和性的基团封端。该种类型的稳定剂与苯己締和丙締膳共聚合，并且在如此进行下将多 元醇可溶部分引到共聚物粒子上。在某些状况下，大分子单体与少量一或多种其它单体 部分地均聚合或共聚合W形成预先形成的稳定剂。该种类型的大分子单体和预先形成的 稳定剂的实例描述于例如USP4,513，124、USP4,588,830、USP4,640,935、USP4,745， 153、USP4,997,957、USP5,081，180、USP5，196,476、USP5,854,386、USP5,990,185、 USP6, 013, 731、USP6, 613, 827、USP7, 160, 975、USP7, 179, 882、USP7, 759, 427、USP 7,776,969、US2004-0266958、US2005-0085613、US2007-0060690、US2009-0281206、EP0 786 480、EP1,675,885W及WO2009/155427 中。 在一些前述参考文献中经常描述的大分子单体是通过添加环氧丙烷和环氧己烧 到山梨糖醇w形成多元醇并且接着封端末端哲基中的一或多个制造的封端聚離六醇。虽然 大分子单体本身据称适用作用于聚合物多元醇生产的稳定剂，其通常被聚合W形成预先形 成的稳定剂，而不是直接使用。参见例如USP4,997,857、USP7，160,975、USP7759427、USP 7,776,969、US2007-0060690W及US2009-0289206。当直接在分批聚合物多元醇生产方 法中使用时，已发现该种大分子单体具有若干缺点。发泡体硬度（或承载）有时是不充分 的，尤其当发泡体具有非常低的密度（小于20kg/m3)时。 伴随使用该种大分子单体的另一显著问题是聚合物多元醇在水添加到其中时经 历粘度上升。在某些状况下，问题是如此显著的，W致触变性、自撑式、蛋黄酱样块状物形 成。粘度上升被认为是由于分散的多元醇粒子在水存在下的聚集。粒子聚结导致粒子在整 个发泡反应混合物中的非均匀分布，其转而导致非均一膨胀和固化。结果是发泡体展现严 重的外观缺陷和/或结构缺陷，如在整个发泡体结构中的不均匀密度、粗趟的不均匀表面 W及甚至分裂。 第S个问题出现在发泡体着色时，该是常见的情况。着色是通过添加颜料到发泡 体配制品中来进行。已发现在其它方面完全令人满意的某些颜料在使用该种大分子单体 制造聚合物多元醇方面表现较差。着色在整个发泡体结构中分布不均匀，其导致较少显色 (即一般较浅颜色），通常是通常包括局部较深斑点。 申请人已出人意料地发现共聚物多元醇在制造聚氨基甲酸醋发泡体、尤其水发泡 的聚氨基甲酸醋发泡体中的表现高度取决于大分子单体分子的聚離部分中的环氧己烧的 比例W及其并入聚合物链中的方式。当W内部嵌段或末端嵌段的形式并入环氧己烧时，所 得共聚物多元醇展现出乎意料的低硬度，在添加水时粘度显著增加并且具有差的颜料稳定 性。出乎意料地，当W特定比例无规地聚合环氧己烧时看到非常显著的改进。
技术实现思路
因此，在一个方面，本专利技术是一种制造聚合物多元醇的方法，其包含在连续液体多 元醇相中并且在稳定剂存在下聚合分子量不大于150的一或多种低分子量締系不饱和单 体，W形成固体聚合物粒子在所述连续液体多元醇相中的分散体，其中所述稳定剂包括W 所述低分子量締系不饱和单体的重量计1.5%到15%的（i)大分子单体，所述大分子单体 是80重量％到95重量％环氧丙烷和5%到20%环氧己烧的混合物的无规共聚物，所述大 分子单体具有6000到25, 000的数量平均分子量、每分子3到8个哲基W及至少一个可聚 合的碳-碳双键或=键，（ii)通过聚合所述大分子单体的碳-碳双键或=键形成的预先形 成的聚合物，或（iii) (i)和（ii)的混合物。 本专利技术也是一种聚合物多元醇，其包含连续多元醇相、聚合物粒子的分散相W及 稳定剂，其中所述稳定剂包括W所述聚合物粒子的分散相的重量计1. 5%到15%的（i)大 分子单体，所述大分子单体是80重量％到95重量％环氧丙烷和5%到20%环氧己烧的混 合物的无规共聚物，所述大分子单体具有6000到25, 000的数量平均分子量、每分子3到 8个哲基W及至少一个可聚合的碳-碳双键或=键，或接枝到所述聚合物粒子上的其残基， (ii)通过聚合所述大分子单体的碳-碳双键或=键形成的预先形成的聚合物或接枝到所 述聚合物粒子上的所述预先形成的聚合物的残基，或（iii) (i)和（ii)的混合物。【附图说明】 图1是根据本专利技术制造的聚氨基甲酸醋发泡体的显微照片。 图2是使用比较聚合物多元醇制造的比较聚氨基甲酸醋发泡体的显微照片。图3是使用比较聚合物多元醇制造的着色聚氨基甲酸醋发泡体的显微照片。 图4是根据本专利技术制造的着色的比较聚氨基甲酸醋发泡体的显微照片。【具体实施方式】 在某些实施例中，稳定剂包括不饱和大分子单体。大分子单体是80重量％到95 重量％环氧丙烷和5%到20%环氧己烧的无规共聚物。出于本专利技术的目的，如果W前述比 例提供环氧丙烷和环氧己烧来聚合并且同时进行聚合，那么环氧丙烷和环本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制造聚合物多元醇的方法，其包含在连续液体多元醇相中并且在稳定剂存在下聚合分子量不大于150的一或多种低分子量烯系不饱和单体，以形成固体聚合物粒子在所述连续液体多元醇相中的分散体，其中所述稳定剂包括以所述低分子量烯系不饱和单体的重量计1.5％到15％的(i)大分子单体，所述大分子单体是80重量％到95重量％环氧丙烷和5％到20％环氧乙烷的混合物的无规共聚物，所述大分子单体具有6000到25,000的数量平均分子量、每分子3到8个羟基以及至少一个可聚合的碳‑碳双键或三键，(ii)通过聚合所述大分子单体的碳‑碳双键或三键形成的预先形成的聚合物，或(iii)(i)和(ii)的混合物。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：R·B·布雷拉，S·克劳塞斯，JP·梅西，S·德卢斯，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限公司，
类型：发明
国别省市：美国;US
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