本发明专利技术提供了一种含磷阻燃组合物，包括：次磷酸盐化合物、DOPO衍生物及聚磷腈化合物，使用该组合物作为阻燃，可以发挥几种含磷化合物之间的协同效果，在较少的添加量下，实现无卤阻燃，达到V-0级别。本发明专利技术还提供了一种包含上述含磷阻燃组合物的聚苯醚树脂组合物及使用其制作的预浸料与覆铜箔层压板。该聚苯醚树脂组合物固化后，在不适用卤素阻燃剂的条件下实现阻燃V-0级别，且保持了聚苯醚树脂良好的介电特性及耐热性，由其制作的预浸料与覆铜箔层压板，具有良好的介电特性和耐热性，在保证优良耐热性和介电性能的同时实现无卤阻燃，阻燃达到UL 94-V0级别；适合高频高速印制线路板领域使用，符合未来的绿色环保要求。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于覆铜板
，设及一种含磯组合物W及使用它的含磯聚苯離树脂 组合物、预浸料和层压板。
技术介绍
近年来，随着计算机和信息通讯设备高性能化、高功能化W及网络化的发展，为了 高速传输及处理大容量信息，操作信号趋向于高频化，因而对电路基板的材料提出了要求， 尤其是在那些使用宽带的电子设备如移动通信装置上有迅速的发展。 现有的用于印制电路基板的材料中，广泛使用粘接特性优异的环氧树脂。然而，环 氧树脂电路基板一般介电常数和介质损耗角正切较高（介电常数大于4,介质损耗角正切 在0. 02左右），高频特性不充分，不能适应信号高频化的要求。因此必须研制介电特性优异 的树脂，即介电常数和介质损耗角正切低的树脂。长期W来本领域的技术人员对介电性能 很好的热固性的氯酸醋、双马来酷亚胺树脂、碳氨树脂等进行了研究；另外，聚苯離树脂由 于具有良好的介电性能、耐热性，也被广大技术人员作为高频高速材料进行了大量的研究， 但由于其烙点高、流动性差而在应用上受到很多限制，预浸料的烙融粘度大，无法满足多层 印制线路板的工艺制作要求。通过降低聚苯離树脂的分子量，可W有效的降低其烙融温度、 改善流动性，但是该也牺牲了聚苯離树脂的耐热性。CN1745142A使用了一种端基含有己締苯基和间己締苯基的聚苯離树脂作为主体 树脂，利用异氯脈酸S締醋作为交联固化剂，必要时还可W加入无机填料、阻燃剂得到一种 聚苯離树脂组合物，然后浸溃NE型玻璃纤维织物，得到具有优良介电特性，具有较高玻 璃化转变温度的预浸料和层压板，但是由于该组合物中使用异氯脈酸=締醋作为交联固化 剂，其分子量较低，在预浸料制作过程中极容易挥发，从而不利于稳定的制作预浸料和层压 板材。虽然该专利中有提到为改善耐热性，粘结性和尺寸稳定性，除PPEW外，如果需要，可 W使用締姪树脂作为相容剂，但是并未对提其对固化物的各项性能进行研究。US2009/0247032采用了一种己締基双官能度的聚苯離树脂作为主体，W及带有蒙 环结构的氯酸醋、双酪A型氯酸醋、漠化阻燃剂和无机填料，得到一种具有很好流动性、并 可W在保证良好介电性能的前提下得到很好剥离强度，耐湿热性和阻燃性。W02006/023371A1提供了一种双官能化的聚苯離树脂和不饱和締姪单体的组合 物，可W改进聚苯離树脂的流动性及固化后性能，但并未指出双官能化聚苯離树脂用于层 压板领域时的性能优势，且使用的为不饱和締姪单体为低分子量化合物，在高温下也容易 挥发，工艺性差。 由上所述可知，通过对低分子量的官能化是解决聚苯離分子量降低带来的耐热性 下降的问题，但对于在层压板领域的具体应用时，如何选择合适的固化交联及体现官能化 聚苯離树脂的性能优势，还需作进一步研究。[000引另外，随着社会对环保意识的加强，电子产品的环保问题也日益突出，于是如何实 现基板材料的无面化，也是今年来本
人员研究的重点，目前实现无面阻燃的技术 手段主要引入磯元素进行阻燃，常见的物质有含磯环氧树脂、含磯酪醒树脂、磯酸醋类化合 物及聚磯酸醋化合物、磯膳化合物、次磯酸盐类化合物，但是由于该些材料本身特性的限 审IJ，单独使用都无法满足高速材料领域对耐热性和介电性能的要求，如含磯环氧树脂、含磯 酪醒树脂部分材料虽然可W达到很好的阻燃效果，但是由于在介电性能方面表现不佳，同 时过多地磯引入带来耐湿热性能的恶化，无法满足高多层PCB的可靠性要求；添加型的次 麟酸盐单独使用的阻燃效果不佳，特别是在成炭较低的树脂体系；聚磯膳化合物由于本省 的烙点比较低，增塑性强，大量的添加带来耐热性大幅下降如玻璃化转变温度降低，同时单 独使用时，即使大量的添加，也很难做到阻燃V-0的级别。其他的磯酸醋类化合物也同样存 在类似问题。 综合来看，如何实现同时满足高速基板材料要求的优异介电性能，如低的介电常 数和介质损耗正切值，又能实现无面阻燃的新技术是未来本领域研究的一个重点方向之 〇
技术实现思路
针对已有技术的问题，本专利技术的目的在于一种含磯阻燃组合物，其可W在较低的 添加量下达到无面阻燃，达到化94V-0。本专利技术的目的还在于提供一种含磯聚苯離树脂组 合物，其既能保持聚苯離树脂良好的介电特性及耐热性，且实现无面阻燃，阻燃剂达到化 94V-0。本专利技术的另一目的还在于提供一种使用上述含磯聚苯離树脂组合物制作的预浸料 及覆铜巧层压板，具有良好的介电特性和耐热性，且实现无面阻燃，阻燃剂达到化94V-0。 为了实现上述目的，本专利技术采用了如下技术方案： 一种含磯阻燃组合物，所述阻燃组合物包括：[001引 （A)式（1)所示的D0P0衍生物，100重量份；炬）次磯酸盐化合物，5~50重量份；[001引 似聚磯膳化合物，10~50重量份【主权项】1. 一种含磷阻燃组合物，其特征在于，所述阻燃组合物包括： (A) 式⑴所示的DOPO衍生物，100重量份； (B) 次磷酸盐化合物，5~50重量份； (C) 聚磷腈化合物，10~50重量份；札选自C2~C20的亚烷烃或亚芳香烃中的一种。2. 如权利要求1所述的阻燃组合物，其特征在于，所述组分（B)次磷酸盐化合物具有如 下结构：其中m为2或3 ;馬和R4独立地为碳原子数为1~6的烷烃基或芳烃基，M为金属原 子，该金属原子选自钠、钙、镁、铝、砷、锌或铁中的任意一种，优选为铝或钠，更优选为铝； 优选地，所述组份（C)聚磷腈化合物具有如下结构式：其中R为苯氧基、碳原子数为1~10的烷基、乙烯基苯氧基或烯丙基苯氧基中的任意 一种； n为3~100的整数； 或，R为苯氧基、碳原子数为1~10的烷基、乙烯基苯氧基或烯丙基苯氧基中的任意一种；q为3~25的整数。3. -种含磷聚苯醚树脂组合物，其特征在于，其包含如权利要求1或2所述的含磷阻燃 组合物和端基官能化聚苯醚树脂。4. 如权利要求3所述的树脂组合物，其特征在于，以所述端基官能化聚苯醚树脂为100 重量份计，含磷阻燃组合物的添加量为15~60重量份，优选为20~50重量份，进一步优 选为25~40重量份； 优选地，所述端基官能化聚苯醚树脂为端羟基化聚苯醚树脂、环氧化聚苯醚树脂、乙烯 基化聚苯醚树脂或氰基化聚苯醚树脂中的任意一种或者至少两种的混合物，优选为乙烯基 化聚苯醚树脂或/和氰基化聚苯醚树脂，进一步优选为乙烯基化聚苯醚树脂； 优选地，所述端基官能化聚苯醚树脂结构式如式（2)所示：式⑵中，a和b独立地为1~30的整数，Z为式（3)或⑷所示的结构，-(-0-Y-)-为 式（5)所示的结构，-(-0-X-0-)-为式（6)所示的结构：式（4)中，A为亚芳香基、羰基或碳原子数为1~10的亚烷基，m为0~10的整数，&、 馬和R3相同或不同，独立地为氢或碳原子数10以下的烷基；式（5)中，&与1?6相同或不同，独立地为氢原子、卤素原子、碳原子数8以下的烷基或 碳原子数8以下的苯基，1?5与1?7相同或不同，独立地为卤素原子、碳原子数8以下的烷基或 碳原子数8以下的苯基；式（6)中，R8、R9、R1(l、Rn、R12、R13、R14及R15之间相同或不同，独立地为氢原子、卤素 原子、碳原子数8以下的烷基或碳原子数8以下的苯基，B为碳原子数20以下的亚烃基、原子或碳原子数为本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含磷阻燃组合物，其特征在于，所述阻燃组合物包括：(A)式(1)所示的DOPO衍生物，100重量份；(B)次磷酸盐化合物，5～50重量份；(C)聚磷腈化合物，10～50重量份；R1选自C2～C20的亚烷烃或亚芳香烃中的一种。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：曾宪平，陈广兵，关迟记，杨文华，何烈相，
申请(专利权)人：广东生益科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44
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