本发明专利技术公开一种制备硫化的烷基取代羟基芳族芳族组合物的盐的方法。本方法包括以下步骤：(a)提供组合物,所述组合物包括(i)硫化的烷基取代羟基芳族化合物的盐、(ii)未硫化的烷基取代羟基芳族化合物和(iii)所述烷基取代羟基芳族化合物的未硫化的金属盐，其中所述烷基取代羟基芳族化合物衍生自羟基芳族化合物与一或多种烯烃的烷基化反应，所述烯烃包括选自丙烯、丁烯或其混合物的单体的C9至C18低聚物；(b)将所述未硫化的烷基取代羟基芳族化合物金属盐用能使所述未硫化的烷基取代羟基芳族化合物金属盐质子化的有效量酸性化合物进行质子化；和(c)从所述组合物中除去所述未硫化的烷基取代羟基芳族化合物和所述烷基取代羟基芳族化合物的质子化的未硫化的金属盐。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】 优先权 本申请要求2012年11月20日提交的美国临时专利申请号13/682, 172的优先权， 通过引用将其内容并入本文中。 专利技术背景 1.
本专利技术广义涉及制备未硫化的烷基取代羟基芳族化合物及其未硫化金属盐含量 降低的硫化的烷基取代羟基芳族组合物的盐的方法。 2.相关技术描述 润滑剂添加剂行业通常使用烷基苯酚（例如，四丙烯基苯酚，TPP)来制备包含硫 化金属烷基苯酚盐的清净剂。硫化烷基苯酚金属盐是有用的润滑油添加剂，其赋予船舶、汽 车、铁路和风冷发动机所用润滑油组合物以清净性和分散性以及为油提供碱度储备。碱度 储备是必要的以中和发动机运行过程中产生的酸。没有此碱度储备，如此生成的酸会导致 有害的发动机腐蚀。但是，在硫化金属烷基苯酚盐中以及包含一或多种硫化金属烷基苯酚 盐的润滑油中可能存在一些未反应的烷基苯酚如四丙烯基苯酚。 近期由美国化学理事会石油添加剂委员会资助的对大鼠生殖毒性研宄表明游离 或未反应的TPP可对雄性和雌性的生殖器官产生不利影响。而且，据信TPP对皮肤可能有 腐蚀性或刺激性。 美国专利申请公开号20080070818 (" '818公开文件"）公开了一种润滑油组合物， 其包括至少一种由C9-C1JI基苯酚、至少一种硫化剂、至少一种金属和至少一种过碱性化试 剂制备的硫化过碱性金属酚盐清净剂；所述清净剂包括小于6.0% (合并质量）的未硫化 C9-C1JI基苯酚及其未硫化金属盐。" '818公开文件"中公开的实施例A和B得到了未硫化 烷基苯酚和其未硫化钙盐分别为5. 58% (质量）和3. 84% (质量）的过碱性清净剂。 美国专利申请公开号20090143264( "'264公开文件"）公开了具有低含量烷基苯 酚的硫化金属烷基苯酚盐组合物。'264公开文件的硫化金属烷基苯酚盐组合物可通过将酚 化合物如四丙烯基苯酚与醛反应以形成酚醛树脂，然后将所述酚醛树脂同时与金属碱和第 一硫化剂反应来制备。 美国专利号4, 328, 111( "'111专利"）公开了包括硫化酚盐的过碱性酚盐通常是 在乙二醇存在下生产，而乙二醇很难从产物中除去，从而浪费原料且有时在最终产物中会 有由乙二醇导致的不希望副作用。' 111专利进一步公开道，为除去乙二醇，将酸性化合物与 包括过碱性金属磺酸盐、酚盐或其混合物的碱性化合物进行反应，然后将反应产物用氮气 汽提以除去乙二醇。 为减少对客户的任何潜在健康风险和避免潜在的监管问题，必须降低硫化的烷基 取代羟基芳族组合物的盐中游离的未硫化的烷基取代羟基芳族化合物及其金属盐的量。因 此，期望能提供改进的制备未硫化的烷基取代羟基芳族化合物及其金属盐含量较低的硫化 的烷基取代羟基芳族组合物的盐的方法。 专利技术概述 根据本专利技术的一个实施方案，提供制备未硫化的烷基取代羟基芳族化合物及其未 硫化金属盐含量降低的硫化的烷基取代羟基芳族组合物的盐的方法，所述方法包括以下步 骤： (a)提供组合物，所述组合物包括（i)硫化的烷基取代羟基芳族化合物的盐；（ii) 未硫化的烷基取代羟基芳族化合物和（iii)烷基取代羟基芳族化合物的未硫化的金属盐； 其中所述烷基取代羟基芳族化合物衍生自羟基芳族化合物与一或多种烯烃的烷基化反应， 所述烯烃包括选自丙烯、丁烯或它们的混合物的单体的(： 9至C 18低聚物； (b)将所述烷基取代羟基芳族化合物的未硫化的金属盐用有效量的能使所述烷基 取代羟基芳族化合物的未硫化的金属盐质子化的酸性化合物进行质子化；和 (C)从所述组合物中除去所述未硫化的烷基取代羟基芳族化合物和烷基取代羟基 芳族化合物的质子化的未硫化的金属盐。 本专利技术方法有利地提供了能以简单、成本有效方式制备的未硫化的烷基取代羟基 芳族化合物及其未硫化金属盐含量较低的硫化的烷基取代羟基芳族组合物的盐，这是一个 出人意料的改进，在硫化的烷基取代羟基芳族组合物的盐中不希望存在未硫化的烷基取代 羟基芳族化合物及其未硫化金属盐，因为它们有害的雌激素行为和对它们有可能释放到环 境中的日益关注。 优选实施例的详细描述 在进一步详细讨论本专利技术之前，定义以下术语： 定义 本文所用下列术语具有以下含义，除非另有说明： 本文所用术语"总碱值"或"TBN"指的是在Ig样品中以当量KOH毫克数表示的碱 量。因此，TBN值越高反映碱性产物越多，因而碱度储备越大。样品的TBN可通过2011年5 月15日发布的ASTM试验D2896-11或任何其它等效程序进行测定。 术语"酚盐"指的是苯酚的金属盐。 术语"烷基苯酚盐"指的是烷基苯酚的金属盐。 术语"烷基苯酚"指的是具有一或多个烷基取代基的苯酚，其中至少一个烷基取代 基具有足够数量碳原子以使苯酚具有油溶性。 术语"石灰"指的是氢氧化钙，也被称为熟石灰或消石灰。 术语"金属"指的是碱金属、碱土金属或它们的混合物。 术语"碱土金属"指的是钙、钡、镁和锶。 术语"碱金属"指的是锂、钠、钾、铷和铯。 术语"金属碱"指的是金属氢氧化物、金属氧化物、金属烷氧化物等以及它们的混 合物，其中金属是碱土金属或碱金属。 术语"过碱性的"指的是一类金属盐或配合物。这些材料也被称为"碱性的"、"超 强碱性的"、"超碱性的"、"配合物"、"金属配合物"、"含高量金属的盐"等。过碱性产物是特 征为金属含量按照金属和与金属反应的特定酸性有机化合物如羧酸化学计量过量的金属 盐或配合物。适用的过碱性化金属包括碱土金属如镁、钙、钡和锶。适用的过碱性化金属可 由相应的金属氢氧化物来提供，例如氢氧化钙和氢氧化镁分别提供了碱土金属钙源和碱土 金属镁源。额外的过碱性化可通过加入酸性过碱性化化合物如二氧化碳和硼酸来实现。 术语"烯基琥珀酸或酸酐"和"烷基琥珀酸或酸酐"可互换使用。 本专利技术涉及制备未硫化的烷基取代羟基芳族化合物及其未硫化金属盐含量降低 的硫化的烷基取代羟基芳族组合物的盐的方法。一般而言，本专利技术方法包括以下步骤：(a) 提供组合物，所述组合物包括（i)硫化的烷基取代羟基芳族化合物的盐、（ii)未硫化的烷 基取代羟基芳族化合物和（iii)烷基取代羟基芳族化合物的未硫化的金属盐，其中所述烷 基取代羟基芳族化合物衍生自羟基芳族化合物与一或多种烯烃的烷基化反应，所述烯烃包 括选自丙烯、丁烯或其混合物的单体的(： 9至C 18低聚物；(b)将所述烷基取代羟基芳族化合 物的未硫化的金属盐用能使所述烷基取代羟基芳族化合物的未硫化的金属盐质子化的有 效量酸性化合物进行质子化；和（c)从所述组合物中基本除去所述未硫化的烷基取代羟基 芳族化合物和烷基取代羟基芳族化合物的质子化的未硫化的金属盐以提供未硫化的烷基 取代羟基芳族化合物及其未硫化金属盐含量降低的组合物。 在步骤（a)中，提供了包含未硫化的烷基取代羟基芳族化合物及其未硫化金属盐 的硫化的烷基取代羟基芳族组合物的盐。通常，所述组合物通过以下步骤得到：（i)将羟基 芳族化合物用一或多种烯烃进行烷基化，所述烯烃包括选自丙烯、丁烯或它们的混合物的 单体的(： 9至C 18低聚物，以提供烷基取代羟基芳族化合物；（ii )将烷基取代羟基芳族化合 物按任意次序进行硫化和中和，以提供硫化的烷基取代羟基芳族组合物的盐；和（iii)任 选将硫化的烷基取代羟基芳族组本文档来自技高网...
【技术保护点】
制备未硫化的烷基取代羟基芳族化合物及其未硫化金属盐含量降低的硫化的烷基取代羟基芳族组合物的盐的方法，所述方法包括如下步骤：(a)提供组合物，所述组合物包括(i)硫化的烷基取代羟基芳族化合物的盐；(ii)未硫化的烷基取代羟基芳族化合物和(iii)所述烷基取代羟基芳族化合物的未硫化的金属盐；其中所述烷基取代羟基芳族化合物衍生自羟基芳族化合物与一或多种烯烃的烷基化反应，所述烯烃包括选自丙烯、丁烯或它们的混合物的单体的C9至C18低聚物；(b)将所述烷基取代羟基芳族化合物的未硫化的金属盐用有效量的能使所述烷基取代羟基芳族化合物的未硫化的金属盐质子化的酸性化合物进行质子化；和(c)从所述组合物中除去所述未硫化的烷基取代羟基芳族化合物和烷基取代羟基芳族化合物的质子化的未硫化的金属盐。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：C·马耶，R·P·杜塔，C·B·坎贝尔，
申请(专利权)人：雪佛龙奥伦耐有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。