本发明专利技术涉及化学结构式I、II或III所示的N-(呋喃酚甲醚-5-基)苯并吡喃-4-酰胺在制备杀菌剂中的应用：其中，X1选自：氢，C1～C2烷基，C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基，C1～C2烷氧基，C3～C4直链烷氧基或C3～C4支链烷氧基；X2～X7选自：氢，C1～C2烷基，C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基。
【技术实现步骤摘要】
N-(呋喃酚甲醚-5-基)苯并吡喃-4-酰胺作为杀菌剂的应用
本专利技术涉及化合物的新用途，具体是N-(呋喃酚甲醚-5-基)苯并吡喃-4-酰胺在制备杀菌剂中的应用。
技术介绍
呋喃酚(化学名2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃酚)是生产克百威、好安威和丙硫克百威等大吨位氨基甲酸酯类农药的重要中间体。氨基甲酸酯类农药活性高，应用广泛，但毒性较大，因此需要开发毒性较低、活性较好的替代产品，以满足市场的需求。世界新农药创制公司将部分精力转移到开发已有的农药中间体化合物作为农药新品种在防治虫菌草方面的用途。中国专利描述了基于呋喃酚研发的非氨基甲酸酯类农药：4-(苯并呋喃-5-基)-2-芳氨基噻唑及其制备方法与应用，ZL201010553848.9，2012.7.4授权；5-[2-(苄亚氨基)噻唑-4-基]呋喃酚醚作为制备杀菌剂的应用，ZL201110102467.3，2013.3.27授权；5-[2-(苄亚氨基)噻唑-4-基]呋喃酚醚及其作为制备杀虫剂的应用，ZL201110102455.0，2013.6.12授权；具有除草活性的5-(2-芳氨基噻唑-4-基)呋喃酚醚类化合物及制备方法，CN102603726A，2012.7.25公开；4-(苯并呋喃-5-基)-2-苯氨基噻唑作为杀菌剂的应用，CN103141486B，2014.5.28授权。谭效松描述了在呋喃酚环上7位引入活性基合成了呋喃酚磷酰化衍生物，该化合物有一定的杀虫活性[谭效松，硕士论文，华中师范大学，武汉，2000]；何奇喜描述了在呋喃酚7位上引入肟类基团，合成了呋喃酚肟醚衍生物；在一定浓度下，该化合物表现一定抑菌活性[何奇喜，硕士论文，湖南大学，长沙，2009]。中国专利技术专利描述了N-[4-(苯并呋喃-5-基)噻唑-2-基]酰胺的制备及其作为杀菌剂的应用[CN103342703A，2013.10.9公开]；中国专利技术专利描述了N-(2，3-二氢苯并呋喃-5-基)苯并吡喃-4-酰胺的制备和抗癌活性[CN103626747A，2014.3.12公开]。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供化学结构式I、II或III所示的N-(呋喃酚甲醚-5-基)苯并吡喃-4-酰胺在制备杀菌剂中的应用：其中，X1选自：氢，C1～C2烷基，C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基，C1～C2烷氧基，C3～C4直链烷氧基或C3～C4支链烷氧基；X2～X7选自：氢，C1～C2烷基，C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基。本专利技术的目的在于提供化学结构式IV所示的N-(呋喃酚甲醚-5-基)苯并吡喃-4-酰胺在制备杀菌剂中的应用：其中，X1选自：氢，C1～C2烷基，C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基；C1～C2烷氧基，C3～C4直链烷氧基或C3～C4支链烷氧基。本专利技术的目的在于提供了N-(2，2-二甲基-7-甲氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)苯并吡喃-4-酰胺、N-(2，2-二甲基-7-甲氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-8-甲基苯并吡喃-4-酰胺N-(2，2-二甲基-7-甲氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-8-甲氧基苯并吡喃-4-酰胺和N-(2，2-二甲基-7-甲氧基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)苯并[h]苯并吡喃-4-酰胺在制备杀稻纹枯病菌的杀菌剂中的应用。本专利技术与现有技术相比具有如下优点：本专利技术首次发现了N-(呋喃酚甲醚-5-基)苯并吡喃-4-酰胺具有较高的杀菌活性。具体实施方式以下实施例旨在说明本专利技术而不是对本专利技术的进一步限定。实施例1苯并二氢吡喃-4-羧酸(1)的制备按中国专利技术专利[CN103626747A，2014.3.12公开]制备化合物1A～10A。16.90g化合物1A，23.10g1，2-丙二醇，1.50g对甲苯磺酸，100mL甲苯，回流搅拌8.0h，TLC跟踪缩酮化反应完毕，得到化合物1B，待缩酮化反应液冷却至80～90℃时，加入1.60g氧化锌，加热分流出部分甲苯，使瓶内温度升高至126～130℃，保温反应4.0h，TLC跟踪重排反应完全，抽滤，减压蒸馏除去甲苯，得到淡红色油状物质。然后加入60mL30％氢氧化钠水溶液，80mL甲醇溶液，回流反应4.0h，TLC监测反应完全，反应液中加入100mL冷水，抽滤，滤液用50mL二氯甲烷洗涤，水层用稀盐酸调pH2，100mL乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，旋干得固体苯并二氢吡喃-4-羧酸11.2g，收率83.9％，m.p.93～95℃；1HNMR(CDCl3，400MHz)δ：2.12～2.18(m，1H，3-H)，2.30～2.35(m，1H，3-H)，3.81(t，J＝4.8Hz，1H，4-H)，4.24～4.27(m，2H，2-H)，6.85(d，J＝8.4Hz，1H，8-H)，6.89(t，J＝7.6Hz，1H，6-H)，7.17(t，J＝8.4Hz，1H，7-H)，7.27(d，J＝7.6Hz，1H，5-H)。实施例28-甲基苯并二氢吡喃-4-羧酸(2)的制备按实施例1操作方法，5.10g化合物2A与5.00g1，2-丙二醇和0.50g对甲苯磺酸反应8.0h，得化合物2B，加入1.00g氧化锌，反应2.0h，得淡红色油状物质。然后加入30mL30％NaOH水溶液，40mL甲醇溶液反应4.0h，得8-甲基苯并二氢吡喃-4-羧酸，收率83.2％，m.p.103～104℃；1HNMR(CDCl3，400MHz)δ：2.09～2.17(m，1H，3-H)，2.18(s，3H，CH3)，2.28～2.34(m，1H，3-H)，3.81(t，J＝6.0Hz，1H，4-H)，4.26～4.29(m，2H，2-H)，6.79(t，J＝7.2Hz，1H，6-H)，7.04(d，J＝7.6Hz，1H，7-H)，7.11(d，J＝7.6Hz，1H，5-H)。实施例37-甲基苯并二氢吡喃-4-羧酸(3)的制备按实施例1操作方法，10.20g化合物3A与11.30g1，2-丙二醇和1.50g对甲苯磺酸反应8.0h，得化合物3B。加入1.00g氧化锌，反应2.0h，得淡红色油状物质。然后加入40mL30％NaOH水溶液，60mL甲醇溶液反应4.0h，得7-甲基苯并二氢吡喃-4-羧酸，收率65.0％，m.p.110～111℃；1HNMR(CDCl3，400MHz)δ：2.10～2.18(m，1H，3-H)，2.28(s，3H，7-CH3)，2.29～2.34(m，1H，3-H)，3.78(t，J＝4.8Hz，1H，4-H)，4.21～4.25(m，2H，2-H)，6.67(s，1H，8-H)，6.72(d，J＝8.0Hz，1H，6-H)，7.15(d，J＝8.0Hz，1H，5-H)。实施例46-甲基苯并吡喃-4-羧酸(4)的制备按实施例1操作方法，5.10g化合物4A与6.20g1，2-丙二醇和0.50g对甲苯磺酸反应8.0h，得化合物4B，加入1.00g氧化锌，反应2.0h，得淡红色油状物质。然后加入40mL30％NaOH水溶液，60mL甲醇溶液反应4.0h，得6-甲基苯并吡喃-4-羧酸，收率91.9％，m.p.116～117℃；1HNMR(CDCl3，400MHz)δ：2.09～2.18(m，1H，3-H)，2.本文档来自技高网...
【技术保护点】
化学结构式I所示的N‑(呋喃酚甲醚‑5‑基)苯并吡喃‑4‑酰胺在制备杀菌剂中的应用：其中，X1选自：氢，C1～C2烷基，C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基，C1～C2烷氧基，C3～C4直链烷氧基或C3～C4支链烷氧基；X2～X4选自：氢，C1～C2烷基，C3～C4直链烷基或C3～C4支链烷基。
【技术特征摘要】
1.化学结构式I所示的化合物在制备杀稻纹枯病菌的杀菌剂中的应用：其中，X1选自：氢、甲基或甲氧基；X2～...
【专利技术属性】
技术研发人员：杨泽慧，邵丹凤，陈晓东，胡艾希，
申请(专利权)人：宁波工程学院，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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