感光性树脂组合物、干膜、固化物及印刷电路板制造技术

技术编号:11155919 阅读:120 留言:0更新日期:2015-03-18 12:10
本发明专利技术提供排气的发生少、指触干燥性、显影性优异的碱显影型感光性树脂组合物、干膜、固化物及印刷电路板。一种碱显影型感光性树脂组合物,其含有(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、(C)环氧树脂、及(D)(甲基)丙烯酸类单体,其中,作为(B)光聚合引发剂,含有酰基氧化膦系光聚合引发剂,并且,作为(C)环氧树脂,含有双酚A酚醛清漆型环氧树脂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及感光性树脂组合物、干膜、固化物及印刷电路板
技术介绍
通常,在用于电子设备等的印刷电路板中,为了防止在不需要的部分附着焊料、且为了防止电路的导体露出而由氧化、湿气导致腐蚀,在形成有电路图案的基板上的除连接孔之外的区域形成阻焊层。作为在基板上形成所期望的图案的阻焊层的方法之一,使用利用光刻技术的形成方法。例如将包含碱显影型的感光性树脂组合物的感光性阻焊剂通过图案掩模进行曝光后,进行碱显影,从而可以利用在曝光部与非曝光部产生的对碱显影液的溶解性的差异来形成图案。对于感光性树脂组合物,在光固化时、或其后根据需要进行的热固化时,存在光聚合引发剂等含有成分挥发并气化而污染周围环境之类的所谓排气的问题,要求其解决。例如作为排气的发生少的感光性组合物,专利文献1中公开了含有硼酸鎓盐络合物的感光性树脂组合物。另外,作为曝光方法,在形成有电路的基板上涂布阻焊层并干燥,然后真空密合光掩模(photo tool)来进行曝光的接触曝光成为主流。此时,干燥涂膜的指触干燥性(粘着性)差时,光掩模与涂膜密合,存在光掩模无法剥离的不良情况、或者干燥涂膜从基板被剥离的不良情况。进而,随着近年来的电子设备的轻薄短小化,对于感光性树脂组合物,为了形成微细的图案,要求高显影性。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2005-336314号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题因此,本专利技术的目的在于,提供排气的发生少、指触干燥性、显影性优异的碱显影型感光性树脂组合物、由该组合物形成的干膜、它们的固化物、及具有该固化物的印刷电路板。用于解决问题的方案本专利技术人等鉴于上述情况进行了深入研究,结果发现:通过配混酰基氧化膦系光聚合引发剂和双酚A酚醛清漆型环氧树脂,可以解决上述课题,从而完成了本专利技术。即,本专利技术的碱显影型感光性树脂组合物的特征在于,含有:(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、(C)环氧树脂、及(D)(甲基)丙烯酸类单体,其中,作为(B)光聚合引发剂,含有酰基氧化膦系光聚合引发剂,并且作为(C)环氧树脂,含有双酚A酚醛清漆型环氧树脂。本专利技术的碱显影型感光性树脂组合物优选还含有(E)无机填充物。本专利技术的碱显影型感光性树脂组合物优选作为前述(E)无机填充物,含有球状二氧化硅。本专利技术的干膜的特征在于,其是将前述碱显影型感光性树脂组合物涂布在薄膜上并干燥而得到的。本专利技术的固化物的特征在于,其是通过将前述碱显影型感光性树脂组合物或干膜进行光固化和热固化中的至少任一者而得到的,所述干膜是将前述碱显影型感光性树脂组合物涂布在薄膜上并干燥而得到的。本专利技术的印刷电路板的特征在于,具有前述固化物。专利技术的效果根据本专利技术,可以提供排气的发生少、指触干燥性、显影性优异的碱显影型感光性树脂组合物、由该组合物形成的干膜、它们的固化物、及具有该固化物的印刷电路板。具体实施方式以下对本专利技术的碱显影型感光性树脂组合物的各成分进行说明。需要说明的是,只要没有特别说明,本说明书中,使用符号“~”所表示的数值范围意味着包含其上限和下限的数值的范围(即,其下限以上且其上限以下的范围)。[(A)含羧基树脂]本专利技术的碱显影型感光性树脂组合物含有(A)含羧基树脂。作为(A)含羧基树脂,可以使用公知的含有羧基的树脂。通过羧基的存在而能够使树脂组合物具有碱显影性。另外,从使本专利技术的碱显影型感光性树脂组合物具有光固化性、耐显影性的观点考虑,除了羧基之外,优选分子内具有烯属不饱和键,但也可以仅使用不具有烯属不饱和双键的含羧基树脂。作为烯属不饱和双键,优选为来自丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的衍生物的双键。作为本专利技术的碱显影型感光性树脂组合物中能够使用的含羧基树脂的具体例子,可列举出以下列举那样的化合物(低聚物及聚合物均可)。(1)通过(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸与苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸低级烷基酯、异丁烯等含不饱和基团化合物共聚而得到的含羧基树脂。(2)通过脂肪族二异氰酸酯、支链脂肪族二异氰酸酯、脂环式二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯等二异氰酸酯、与二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸等含羧基二元醇化合物及聚碳酸酯系多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚烯烃系多元醇、丙烯酸系多元醇、双酚A系环氧烷加成物二醇、具有酚性羟基和醇性羟基的化合物等二醇化合物的加聚反应得到的含羧基聚氨酯树脂。(3)通过脂肪族二异氰酸酯、支链脂肪族二异氰酸酯、脂环式二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物、与聚碳酸酯系多元醇、聚醚系多元醇、聚酯系多元醇、聚烯烃系多元醇、丙烯酸系多元醇、双酚A系环氧烷加成物二醇、具有酚性羟基和醇性羟基的化合物等二醇化合物的加聚反应而得到聚氨酯树脂,使该聚氨酯树脂的末端与酸酐反应而得到的末端含羧基聚氨酯树脂。(4)通过二异氰酸酯与双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、联二甲酚型环氧树脂、联苯酚型环氧树脂等2官能环氧树脂的(甲基)丙烯酸酯或其部分酸酐改性物、含羧基二醇化合物及二醇化合物的加聚反应而得到的感光性含羧基聚氨酯树脂。(5)上述(2)或(4)的树脂的合成中加入(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等分子中具有1个羟基和1个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物来进行末端(甲基)丙烯酰基化而得到的含羧基聚氨酯树脂。(6)上述(2)或(4)的树脂的合成中加入异佛尔酮二异氰酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯的等摩尔反应产物等分子中具有1个异氰酸酯基和1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物来进行末端(甲基)丙烯酰基化而得到的含羧基聚氨酯树脂。(7)使多官能(固态)环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应,在存在于侧链的羟基上加成邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐等二元酸酐而得到的感光性含羧基树脂。(8)使2官能(固态)环氧树脂的羟基进一步用表氯醇环氧化,使得到的多官能环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应,在生成的羟基上加成二元酸酐而得到的感光性含羧基树脂。(9)使多官能氧杂环丁烷树脂与二羧酸反应,在生成的伯羟基上加成二元酸酐而得到的含羧基聚酯树脂。(10)使1分子中具有多个酚性羟基的化合物与环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷反应,使所得反应产物与含不饱和基团单羧酸反应,使所得反应产物与多元酸酐反应而得到的含羧基感光性树脂。(11)使1分子中具有多个酚性羟基的化合物与碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等环状碳酸酯化合物反应,使本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种碱显影型感光性树脂组合物,其特征在于,含有:(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、(C)环氧树脂、及(D)(甲基)丙烯酸类单体,其中,作为(B)光聚合引发剂,含有酰基氧化膦系光聚合引发剂,并且,作为(C)环氧树脂,含有双酚A酚醛清漆型环氧树脂。

【技术特征摘要】
2013.08.28 JP 2013-176303;2014.01.08 JP 2014-001831.一种碱显影型感光性树脂组合物,其特征在于,含有:(A)含羧基
树脂、(B)光聚合引发剂、(C)环氧树脂、及(D)(甲基)丙烯酸类单
体,
其中,作为(B)光聚合引发剂,含有酰基氧化膦系光聚合引发剂,并
且,作为(C)环氧树脂,含有双酚A酚醛清漆型环氧树脂。
2.根据权利要求1所述的碱显影型感光性树脂组合物,其特征在于,其
还含有(E)无机填充物。...

【专利技术属性】
技术研发人员:三谷毅近藤忍播磨英司福田晋一朗
申请(专利权)人:太阳油墨制造株式会社
类型:发明
国别省市:日本;JP

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