【技术实现步骤摘要】
二苯并噻吩s，S二氧化物的滕氧化衍生物及其制备方法和 应用
本专利技术涉及有机光电功能材料及其制备方法和应用，具体涉及一类二苯并噻吩S， S二氧化物的膦氧化衍生物的制备方法及其应用。
技术介绍
OLED发光是指在电场的作用下，空穴从正电极注入，电子从负电极注入，传输至发 光层进行复合，从而形成激子，然后激子发生辐射，衰减而发光的现象。荧光材料依靠单重 态激子辐射衰减而发光，理论上器件的内量子效率不会超过25 %，但其发光层物质单一，减 少了由于掺杂对器件色纯度和寿命衰减的影响；而与磷光主体材料掺杂的磷光染料，可以 同时利用三重态和单重态激子发生辐射衰减发光，理论上器件的内量子效率高达100%。 专利号为201110340349. 6的中国专利公开了一种二苯并噻吩基芳香膦氧化合物 及其制备方法和应用，该文中以二苯并噻吩为母体，二苯基膦氧基团在二苯并噻吩的4位 或者4,6位上取代，其结构式为
【技术保护点】
二苯并噻吩S,S‑二氧化物的膦氧化衍生物，其特征在于该衍生物是以二苯并噻吩S,S‑二氧化物为母体生色团在二苯并噻吩S,S‑二氧化物的2位、或者2,8位、或者3位、或者3,7位、或者4位、或者4,6位上用二苯基膦氧基取代得到的，其结构式为：
【技术特征摘要】
1. 二苯并噻吩s，s-二氧化物的膦氧化衍生物，其特征在于该衍生物是以二苯并噻吩 S，S-二氧化物为母体生色团在二苯并噻吩S，S-二氧化物的2位、或者2, 8位、或者3位、或 者3, 7位、或者4位、或者4, 6位上用二苯基膦氧基取代得到的，其结构式为：2. 制备权利要求1的二苯并噻吩S，S二氧化物的膦氧化衍生物的方法，其特征在于该 方法按以下步骤进行：一、将二苯并噻吩溶于氯仿中，加入液溴，采用二氯甲烷或亚硫酸氢 钠溶液进行萃取，萃取后收集有机层在室温条件下干燥，然后采用乙酸乙酯作为淋洗液进 行柱层析提纯，得到2-溴二苯并噻吩；二、将步骤一得到的2-溴二苯并噻吩与四氢呋喃混 合均匀后，加入正丁基锂，然后在氮气保护、温度为-80°C?_85°C的条件下反应10h，得混 合物I;向混合物I中加入二苯基氯化膦，然后在氮气保护、温度为-80°C?_85°C的条件 下反应l〇h，得混合物II;向混合物II中加入双氧水，在冰水浴条件下反应5?6h后，采用 二氯甲烷或乙酸乙酯进行萃取，收集有机层，干燥，采用乙酸乙酯作为淋洗液进行柱层析提 纯，即得2-二苯基膦氧二苯并噻吩；三、将步骤二中得到的2-二苯基膦氧二苯并噻吩与二 氯甲烷混合均匀后，加入间氯过氧苯甲酸，在室温条件下反应l〇h，然后采用二氯甲烷或乙 酸乙酯进行萃取，收集有机层，干燥，采用乙酸乙酯作为淋洗液进行柱层析提纯，即得化学 名称为2-二苯基膦氧基二苯并噻吩S，S二氧化物的二苯并噻吩S，S二氧化物的膦氧化衍 生物；其中，步骤一中所述的二苯并噻吩的物质的量与氯仿体积比为lmmol:1. 5?2ml;二 苯并噻吩的物质的量与液溴体积比为lmmol:〇. 05?0. 06ml;步骤二中所述的2-溴二苯并 噻吩物质的量与四氢呋喃体积比为lmmol:5?6ml;2_溴二苯并噻吩物质的量与正丁基锂 体积比为lmmol:〇. 5?0. 6ml;2_溴二苯并噻吩物质的量与二苯基氯化膦体积比为lmmol: 0? 4?0? 5ml;2_溴二苯并噻吩物质的量与双氧水体积比为lmmol:1. 5?2ml;步骤三中所 述的2-溴二苯并噻吩物质的量与二氯甲烧体积比为lmmol:5?6ml;2_溴二苯并噻吩与间 氯过氧苯甲酸摩尔比为1 :2?3。3. 制备权利要求1的二苯并噻吩S，S二氧化物的膦氧化衍生物的方法，其特征在于该 方法按以下步骤进行：一、将二苯并噻吩溶于氯仿中，加入液溴，采用二氯甲烷或亚硫酸氢 钠溶液进行萃取，萃取后收集有机层在室温条件下干燥，然后采用乙酸乙酯作为淋洗液进 行柱层析提纯，得到2, 8-二溴二苯并噻吩；二、将步骤一得到的2, 8-二溴二苯并噻吩与四 氢呋喃混合均匀后，加入高温溶剂正丁基锂，然后在氮气保护、温度为-80°C?_85°C的条 件下反应l〇h，得混合物I;向混合物I中加入高温溶剂二苯基氯化膦，然后在氮气保护、 温度为-80°C?-85°C的条件下反应10h，得混合物II;向混合物II中加入双氧水，在冰水浴 条件下反应5?6h，然后采用二氯甲烷或乙酸乙酯进行萃取，收集有机层，干燥，采用乙酸 乙酯作为淋洗液进行柱层析提纯，即得2, 8-二（二苯基膦氧基）二苯并噻吩；三、将步骤 二中得到的2, 8-二（二苯基膦氧基）二苯并噻吩与二氯甲烷混合均匀后，加入间氯过氧苯 甲酸，在室温条件下反应l〇h后，采用二氯甲烷或乙酸乙酯进行萃取，收集有机层，干燥，采 用乙酸乙酯作为淋洗液进行柱层析提纯，即得化学名称为2,8-二（二苯基膦氧基）二苯并 噻吩S，S二氧化物的二苯并噻吩S，S二氧化物的膦氧化衍生物；其中，步骤一中所述的二 苯并噻吩的物质的量与氯仿体积比为lmmol:3?4ml;二苯并噻吩的物质的量与液溴体积 比为lmmol:0. 10?0. 12ml;步骤二中所述的2-溴二苯并噻吩物质的量与四氢呋喃体积比 为lmmol: 10?12ml;2_溴二苯并噻吩物质的量与正丁基锂体积比为lmmol:1. 0?1. 2ml; 2-溴二苯并噻吩物质的量与二苯基氯化膦体积比为lmmol:0. 8?1. 0ml;2_溴二苯并噻吩 物质的量与双氧水体积比为lmmol:3?4ml;步骤三中所述的2-溴二苯并噻吩物质的量与 二氯甲烷体积比为lmmol:10?12ml;2_溴二苯并噻吩与间氯过氧苯甲酸摩尔比为1 :5? 6〇4. 制备权利要求1的二苯并噻吩S，S二氧化物的膦氧化衍生物的方法，其特征在于该 方法按以下步骤进行：一、将二苯并噻吩溶于冰乙酸中，加入双氧水，在150±5°C条件下反 应6?7h，采用二氯甲烷或亚硫酸氢钠溶液进行萃取，萃取后收集有机层在室温条件下干 燥，然后采用乙酸乙酯作为淋洗液进行柱层析提纯，得到二苯并噻吩S，S-二氧化物；二、将 步骤一得到二苯并噻吩S，S-二氧化物与浓硫酸混合均匀后，加入N-溴代丁二酰亚胺，在 冰水浴条件下反应15h后，采用二氯甲烷或乙酸乙酯进行萃取，收集有机层，干燥，采用乙 酸乙酯作为淋洗液进行柱层析提纯，即得3-溴二苯并噻吩S，S-二氧化物；三、将步骤二中 得到的3-溴二苯并噻吩S，S-二氧化物与N，N-二甲基甲酰胺混合均匀后，加入醋酸钠、醋 酸钯和二苯基膦，然后在氮气保护、温度为120°C?130°C的条件下反应16h，得混合物；向 混合物中加入双氧水，在冰水浴条件下反应5?6h;将反应后的混合物采用二氯甲烷或乙 酸乙酯进行萃取，收集有机层，干燥，采用乙酸乙酯作为淋洗液进行柱层析提纯，即得化学 名称为3-二苯基膦氧基二苯并噻吩S，S二氧化物的二苯并噻吩S，S二氧化物的膦氧化衍 生物；其中，步骤一中所述的二苯并噻吩的物质的量与冰乙酸体积比为lmmol:4?5ml;二 苯并噻吩的物质的量与双氧水体积比为lmmol:〇. 5?0. 6ml;步骤二中所述的二苯并噻吩 S，S-二氧化物的物质的量与浓硫酸体积比为lmmol:5?6ml;二苯并噻吩S，S-二氧化物与 N-溴代丁二酰亚胺摩尔比为1 :0. 8?1. 0。步骤三中所述的3-溴二苯并噻吩S，S-二氧化 物的物质的量与N，N-二甲基甲酰胺体积比为lmmol:3?4ml;3_溴二苯并噻吩S，S-二 氧化物与醋酸钠摩尔比为1 :〇. 8?1. 0 ;3_溴二苯并噻吩S，S-二氧化物与醋酸钯的摩尔 比为1 :0. 008?0. 01 ;3_溴二苯并噻吩S，S-二氧化物的物质的量与二苯基膦体积的比 为lmmol:1?2ml;3_溴二苯并噻吩S，S-二氧化物的物质的量与双氧水体积比为lmmol: 0? 9?lml〇5. 制备权利要求1的二苯并噻吩S，S二氧化物的膦氧化衍生物的方法，其特征在于该 方法按以下步骤进行：一、将二苯并噻吩溶于冰乙酸中，加入双氧水，在150±5°C条件下反 应9?10h，采用二氯甲烷或亚硫酸氢钠溶液进行萃取，萃取后收集有机层在室温条件下干 燥，然后采用乙酸乙酯作为淋洗液进行柱层析提纯，得到二苯并噻吩S，S-二氧化物；二、将 步骤一得到二苯并噻吩S，s-二氧化物与浓硫酸混合均匀后，加入N-溴代丁二酰亚胺，在 冰水浴条件下反应l〇h后，采用二氯甲烷或乙酸乙酯进行萃取，收集有机层，干燥，采用乙 酸乙酯作为淋洗液进行柱层析提纯，即得3, 7-二溴二苯并噻吩S，S-二氧化物；三、将步骤...
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