双(β-环氧丙基)硫醚以及双(β-环氧丙基)多硫醚的制造方法技术

本发明专利技术提供一种双(β-环氧丙基)硫醚或双(β-环氧丙基)多硫醚的制造方法，其特征在于，在-5～30℃下以使表卤代醇/金属化合物的摩尔比成为5～20的方式将选自由氢硫化金属、硫化金属以及多硫化金属组成的组中的金属化合物添加到表卤代醇中并使其反应。上述表卤代醇为表氯醇，上述氢硫化金属为氢硫化钠或氢硫化钾，上述硫化金属为硫化钠或硫化钾，上述多硫化金属为多硫化钠或多硫化钾的方式是优选的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】双(β-环氧丙基)硫醚以及双(β-环氧丙基)多硫醚的制造方法
本专利技术涉及含硫环氧化合物及其制造方法。其中，涉及适用于塑料透镜、棱镜、光纤、信息记录基盘、滤镜等的光学材料、尤其是适用于塑料透镜的环硫化合物的原料含硫环氧化合物及其制造方法。
技术介绍
塑料材料轻量且富有韧性，并且容易染色，因此，近年来多用于各种光学材料、尤其是眼镜镜片。对于光学材料、其中的眼镜镜片所特别要求的性能：作为物理性质，为低比重、高透明性以及低黄色度、高耐热性、高强度等，作为光学性能，为高折射率和高阿贝数。高折射率使晶片的薄壁化成为可能，高阿贝数降低镜片的色差，但折射率越上升则阿贝数越低，因此实施使两者同时提高的研究。这些研究之中，最具代表性的方法是使用专利文献1所述的环硫化合物的方法。该环硫化合物是在制造环硫部分的硫原子为氧原子的含硫环氧化合物后将其硫化得到的。对于含硫环氧化合物的制造方法，提出了专利文献1～3所示的制法，实现收率提高、改善了将硫化得到的环硫化合物固化而得到的树脂的透明性。然而，这些制造方法中，作为主要原料使用的硫化氢的处理困难。对于不使用硫化氢的制造方法，虽然在专利文献1中示出，但收率低、且大量生成低聚物从而其后的蒸馏纯化困难。因此，期待不使用硫化氢、且抑制低聚物的生成的含硫环氧化合物的制造方法的开发。另外，在反应后，需要使其与碱性化合物反应，成为2步的反应。因此，也期待不使用硫化氢、且抑制低聚物的生成、1步且收率良好地得到含硫环氧化合物的制造方法的开发。进而，作为提高折射率的方法，还提出了专利文献4所示的具有二硫醚的环硫化合物。该环硫化合物是在制造环硫部分的硫原子为氧原子的含硫环氧化合物后硫化得到的。然而，该制造方法中，存在作为主要原料使用的硫化氢的处理困难的情况。另外，反应后需要使用卤素合成二硫醚键，反应繁杂。另外，在想要进一步提高折射率时，专利文献4所示的方法中二硫醚为极限，由于不能进行具有三个以上的多硫醚的环氧化合物的制造，因此期待具有多硫醚的环氧化合物的制造方法。因此，也期待不使用硫化氢、具有多硫醚的环氧化合物的制造方法的开发。现有专利文献专利文献专利文献1：日本特开平9-71580号公报专利文献2：日本特开2000-143651号公报专利文献3：日本特开2003-48883号公报专利文献4：日本特开11-322930号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术希望解决的课题在于提供不使用硫化氢、且抑制低聚物的生成、收率良好地制造含硫环氧化合物的双(β-环氧丙基)硫醚的方法。另外，本专利技术希望解决的另一课题在于不使用硫化氢、且抑制低聚物的生成、1步且收率良好地制造含硫环氧化合物的双(β-环氧丙基)硫醚的方法。进而，本专利技术希望解决的另一课题在于提供不使用硫化氢来制造具有多硫醚的环氧化合物的双(β-环氧丙基)多硫醚的方法。用于解决问题的方案本专利技术人等鉴于这种状况，进行了反复深入研究，结果发现：使用表卤代醇、氢硫化金属与碱性化合物，在特定条件下使它们反应，从而不使用硫化氢、且抑制低聚物的生成、收率良好地得到含硫环氧化合物双(β-环氧丙基)硫醚。还发现：在特定条件下使表卤代醇与硫化金属进行反应，从而不使用硫化氢、且抑制低聚物的生成、1步且收率良好地得到含硫环氧化合物的双(β-环氧丙基)硫醚。进而发现：通过使表卤代醇与多硫化金属反应得到含硫环氧化合物的制造方法，从而不使用硫化氢地得到具有多硫醚的环氧化合物。即，本专利技术如下。<1>一种双(β-环氧丙基)硫醚或双(β-环氧丙基)多硫醚的制造方法，其特征在于，在-5～30℃下以使表卤代醇/金属化合物的摩尔比成为5～20的方式将选自由氢硫化金属、硫化金属以及多硫化金属组成的组中的金属化合物添加到表卤代醇中并进行反应。<2>根据上述<1>所述的制造方法其中，前述表卤代醇为表氯醇，前述氢硫化金属为氢硫化钠或氢硫化钾。<3>根据上述<1>所述的制造方法，其中，前述表卤代醇为表氯醇，前述硫化金属为硫化钠或硫化钾。<4>根据上述<1>所述的制造方法，其中，前述表卤代醇为表氯醇，前述多硫化金属为多硫化钠或多硫化钾。<5>根据上述<1>或<2>所述的制造方法，其中，在-5～30℃下以使表卤代醇/氢硫化金属的摩尔比成为5～20的方式将氢硫化金属添加到表卤代醇中并使其反应之后，进而以使碱性化合物/前述氢硫化金属的摩尔比成为1.0～3.5的方式添加碱性化合物并在-5～30℃下使其反应。专利技术的效果根据本专利技术的制造方法，使现有技术的制造方法所不能得到的不使用硫化氢且抑制低聚物的生成的含硫环氧化合物的双(β-环氧丙基)硫醚的制造成为可能。不使用硫化氢、且抑制低聚物的生成，因此容易收率良好地得到含硫环氧化合物的双(β-环氧丙基)硫醚，这是非常有意义的。另外，根据本专利技术的制造方法，使现有技术的制造方法所不能得到的不使用硫化氢、且抑制低聚物的生成、1步且收率良好的含硫环氧化合物的双(β-环氧丙基)硫醚的制造成为可能。不使用硫化氢、1步且抑制低聚物的生成，因此对于容易收率良好地得到含硫环氧化合物的双(β-环氧丙基)硫醚是非常有意义的。进而，根据本专利技术的制造方法，使现有技术的制造方法所不能得到的不使用硫化氢地制造具有多硫醚的环氧化合物成为可能。具体实施方式本专利技术为一种双(β-环氧丙基)硫醚或双(β-环氧丙基)多硫醚的制造方法，其特征在于，在-5～30℃下以使表卤代醇/金属化合物的摩尔比成为5～20的方式将选自由氢硫化金属、硫化金属以及多硫化金属组成的组中的金属化合物添加到表卤代醇中并使其反应。<第1优选实施方式>本专利技术的第1优选实施方式涉及一种制造方法，该方法在-5～30℃下以使表卤代醇/氢硫化金属的摩尔比成为5～20的方式将氢硫化金属添加到表卤代醇中并使其反应之后，进而以使碱性化合物/前述氢硫化金属的摩尔比成为1.0～3.5的方式添加碱性化合物并在-5～30℃下使其反应。根据本专利技术的第1优选实施方式，得到下述(1)式所示的含硫环氧化合物(双(β-环氧丙基)硫醚)。本专利技术的第1优选实施方式中，想要抑制的副产的低聚物为使反应中间体大量化而得到的化合物，代表性的结构为下述(2)式所示的结构。对具有(2)式结构的化合物定量，成为是否可以完成本专利技术目标即抑制低聚物的生成的指标。本专利技术的第1优选实施方式所使用的表卤代醇包括所有的表卤代醇化合物，优选为容易得到的表氯醇。本专利技术的第1优选实施方式所使用的氢硫化金属包括所有的氢硫化金属化合物，优选为容易得到的氢硫化钠、氢硫化钾，更优选为氢硫化钠。对于本专利技术的第1优选实施方式的第1步的反应即表卤代醇与氢硫化金属的反应如下所述。将氢硫化金属添加到表卤代醇中并使其反应。此时，以使表卤代醇/氢硫化金属的摩尔比成为5～20的方式添加氢硫化金属。优选为5～15，更优选为5～10。需要说明的是，此处的摩尔比并不表示实际反应体系内的摩尔比，而表示表卤代醇的投入量与氢硫化金属的最终添加量的摩尔比。表卤代醇/氢硫化金属的摩尔比不足5时，(2)式的化合物大量生成、招致收率降低。进而，在进行其后的蒸馏纯化时，(2)式的化合物以釜底液的形式残留因此变得难以处理本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种双(β‑环氧丙基)硫醚或双(β‑环氧丙基)多硫醚的制造方法，其特征在于，在‑5～30℃下以使表卤代醇/金属化合物的摩尔比成为5～20的方式将选自由氢硫化金属、硫化金属以及多硫化金属组成的组中的金属化合物添加到表卤代醇中并使其反应。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.06.26 JP 2012-143171;2012.08.20 JP 2012-181521.一种双(β-环氧丙基)硫醚或双(β-环氧丙基)多硫醚的制造方法，其特征在于，在-5～30℃下以使表卤代醇/多硫化金属的摩尔比成为5～20的方式将多硫化金属添加到表卤代醇中并使其反应，或者在-5～30℃下以使表卤代醇/硫化金属的摩尔比成为15～20的方式将硫化金属添加到表卤代醇中并使其反应，或者在5～15℃下以使表卤代醇/氢硫化金属的摩尔比成为5～20的方式将氢硫化金属...

【专利技术属性】
技术研发人员：堀越裕，竹内基晴，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP