乙烯-乙烯醇树脂组合物、多层结构体、多层片材、容器和包装材料制造技术

本发明专利技术的目的在于提供耐蒸煮性和长时间运转时焦烧发生的抑制性均优异的树脂组合物。本发明专利技术的树脂组合物含有乙烯含量为20摩尔%以上且60摩尔%以下的乙烯-乙烯醇共聚物(A)、聚酰胺树脂(B)、羧酸金属盐(C)和不饱和醛(D)，所述乙烯-乙烯醇共聚物(A)相对于聚酰胺树脂(B)的质量比(A/B)为60/40以上且95/5以下，所述羧酸金属盐(C)相对于树脂成分的含量以金属元素换算计为1ppm以上且500ppm以下，所述不饱和醛(D)相对于树脂成分的含量为0.05ppm以上且50ppm以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】乙烯-乙烯醇树脂组合物、多层结构体、多层片材、容器和包装材料
本专利技术涉及含有乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺树脂、羧酸金属盐和不饱和醛的树脂组合物，使用该树脂组合物的多层结构体和多层片材，以及使用该多层片材的容器和包装材料。
技术介绍
乙烯-乙烯醇共聚物(以下有时简称为“EVOH”)是氧等各种气体屏蔽性、耐油性、非静电性、机械强度等优异的、有用的高分子材料，可成型为膜、片材、容器、包装材料等，作为各种包装材料等广泛应用。特别已知包含EVOH层和其它热塑性树脂层的层叠体可用作食品的煮沸灭菌用或蒸煮灭菌用的包装材料。但是，在通常使用的热水式的煮沸•蒸煮处理中使用时，处理时水渗入EVOH层，EVOH层的机械物性降低。作为改善方法，采用在以往的EVOH中掺混具有高耐热水性的聚酰胺树脂(以下有时简称为“PA”)的方法，(以下也将对所述煮沸•蒸煮处理的适用性称作“耐蒸煮性”)，目前，作为使耐蒸煮性进一步提高的方法，开发了以下的方法：将EVOH/PA的质量比为55/45以上且97/3以下的树脂组合物的层作为最外层，在内层层叠低透湿性的热塑性树脂的方法(参照日本特开平10-80981号公报)；在包括含有EVOH和PA的组合物的中间层中含有金属化合物、硼酸化合物的方法(参照日本特开平4-131237号公报)；以及在中间层使用包含两种EVOH和PA的组合物的方法(参照日本特开平6-23924号公报)。但是，对于含有EVOH和PA的树脂组合物，EVOH的羟基或末端羧基与PA的酰胺基、末端氨基或末端羧基之间进行交联反应，树脂粘度不均匀，由于该原因，在长时间熔融成型等时，在挤出机、螺杆和模头内产生焦烧变得显著。这样的挤出机、螺杆和模头内的焦烧在滞留一定时间后，在长时间连续运转时可能混入成型体中。这样混入到成型体中的焦烧不仅影响外观，也会因该原因而产生缺陷，其结果引起各种机械物性的降低。为了防止这样的焦烧对成型体的混入，通常需要定期中止运转，实施一系列的挤出机器的拆解•清扫。但是，该操作频率的增加不仅导致制造成本提高，也关系到停机以及重新启动所需的材料消耗•制造时间的损耗，从资源和成本两个观点考虑均要求改善。但是所述文献的技术中，虽然耐蒸煮性提高，但是在长时间运转时抑制成型机内的焦烧的发生方面仍不够充分。在EVOH的制造方法中，已知在乙烯与乙酸乙烯基酯的聚合工序中共存有巴豆醛(参照日本特开2007-31725号公报)。这样，在聚合工序中使巴豆醛共存，则可以抑制聚合反应器内部的垢附着，结果，可以降低由于垢被剥离而混入到聚合物中而引发的EVOH膜中的鱼眼等。但是所述文献的制造方法中，在聚合时添加的巴豆醛在聚合工序和之后的皂化工序中被消耗，进一步在洗涤工序等中被水洗，因此在最终所得的含EVOH的树脂组合物中几乎没有残留。因此认为所得含EVOH的树脂组合物无法实现所述的降低效果。如以上所述，现有技术难以使树脂组合物的耐蒸煮性和长时间运转时的焦烧导致的外观不良均得到改善。专利文献1：日本特开平10-80981号公报专利文献2：日本特开平4-131237号公报专利文献3：日本特开平6-23924号公报专利文献4：日本特开2007-31725号公报。
技术实现思路
本专利技术是基于以上所述情况而作出的专利技术，其目的在于提供耐蒸煮性、长时间运转时焦烧发生的抑制性均优异的树脂组合物。用于解决所述问题的专利技术是一种树脂组合物，该树脂组合物含有乙烯含量为20摩尔%以上且60摩尔%以下的乙烯-乙烯醇共聚物(A)(以下也称为“EVOH(A)”)、聚酰胺树脂(B)(以下也称为“PA(B)”)、羧酸金属盐(C)和不饱和醛(D)，所述乙烯-乙烯醇共聚物(A)相对于聚酰胺树脂(B)的质量比(A/B)为60/40以上且95/5以下，所述羧酸金属盐(C)相对于树脂成分的含量以金属元素换算计为1ppm以上且500ppm以下，所述不饱和醛(D)相对于树脂成分的含量为0.05ppm以上且50ppm以下。本专利技术的树脂组合物含有所述(A)-(D)成分，通过使乙烯-乙烯醇共聚物(A)和聚酰胺树脂(B)的含量比、羧酸金属盐(C)的含量和不饱和醛(D)的含量分别为所述特定范围，耐蒸煮性和长时间运转时焦烧发生的抑制性均优异。该树脂组合物可实现所述效果的理由尚未明确，但例如可能是通过以所述特定含量分别含有乙烯-乙烯醇共聚物(A)、使耐热水性提高的聚酰胺树脂(B)、抑制长时间运转时的凝胶•浊斑发生的羧酸金属盐(C)、和抑制长时间运转时成型机内焦烧的产生的不饱和醛(D)，这些各成分的含有效果发挥协同作用，结果可保持并提高耐蒸煮性，可有效地抑制长时间运转时成型机内的焦烧的发生，可以使连续制造运转时间延长。优选所述羧酸金属盐(C)相对于树脂成分的含量以金属元素换算计为5ppm以上。该树脂组合物通过使羧酸金属盐(C)的含量为所述特定范围，可以更为抑制长时间运转时凝胶•浊斑的发生，结果可以更加抑制长时间运转时焦烧的发生，可以使耐蒸煮性更为提高。所述羧酸金属盐(C)的金属元素优选为选自镁、钙和锌中的至少1种。这样，通过使羧酸金属盐(C)为所述特定的金属元素，可以进一步抑制长时间运转时凝胶•浊斑的发生，结果可以进一步抑制焦烧的发生，还可以使耐蒸煮性进一步提高。所述不饱和醛(D)优选不饱和脂族醛，进一步优选选自巴豆醛、2,4-己二烯醛和2,4,6-辛三烯醛中的至少1种。该树脂组合物通过使用所述特定的醛作为不饱和醛(D)，可以使所述焦烧发生的抑制性和耐蒸煮性进一步提高。本专利技术的多层结构体具备由该树脂组合物形成的阻挡层、和层叠在该阻挡层的至少一个面上的热塑性树脂层。本专利技术的多层片材包含该多层结构体。该多层结构体和该多层片材通过具备由具有所述特性的树脂组合物形成的阻挡层、和热塑性树脂层，外观性、耐蒸煮性和加工特性优异。对于该多层片材，可以将所述阻挡层和热塑性树脂层通过共挤出成型法层叠。该多层片材将所述2种层通过共挤出成型法层叠，由此可以容易且可靠地制造，结果可以有效地实现所述高外观性、耐蒸煮性和加工特性。本专利技术的容器是通过真空压空成型法(真空圧空成形法)将该多层片材成型而成的。该容器是使用所述多层片材通过真空压空成型法成型，由此可以容易且可靠地制造，结果外观性和耐蒸煮性优异。该容器可以是煮沸灭菌用或蒸煮灭菌用。该容器使用具有所述性质的树脂组合物，因此可以适用于所述用途。本专利技术的包装材料是将该多层片材通过加热拉伸成型法成型而成的。该包装材料使用所述多层片材，通过加热拉伸成型法成型，由此可容易且可靠地制造，结果，包含拉伸后的多层片材的包装材料的外观性优异，拉伸不均的发生得到抑制。专利技术效果如以上说明，本专利技术的树脂组合物可有效地抑制长时间运转时成型机内焦烧的发生，因此可以制造外观性、耐蒸煮性和机械强度优异的成型体。本专利技术的多层结构体和多层片材的外观性、耐蒸煮性和加工特性优异。本专利技术的容器的外观性和耐蒸煮性优异。本专利技术的包装材料的外观性优异，拉伸不均的发生得到抑制。因此，该树脂组合物、多层结构体、多层片材、容器和包装材料适合用作煮沸灭菌用或蒸煮灭菌用等的各种包装材料。具体实施方式以下对本专利技术的实施方案进行说明，但本专利技术并不限于这些。如无特别记载，所例举的材料可以单独使用1种，也可以将2种以上结合使用。<树脂组合物&g本文档来自技高网...

【技术保护点】
树脂组合物，该树脂组合物含有乙烯含量为20摩尔%以上且60摩尔%以下的乙烯‑乙烯醇共聚物(A)、聚酰胺树脂(B)、羧酸金属盐(C)和不饱和醛(D)，所述乙烯‑乙烯醇共聚物(A)相对于聚酰胺树脂(B)的质量比(A/B)为60/40以上且95/5以下，所述羧酸金属盐(C)相对于树脂成分的含量以金属元素换算计为1ppm以上且500ppm以下，所述不饱和醛(D)相对于树脂成分的含量为0.05ppm以上且50ppm以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.06.13 JP 2012-1343081.树脂组合物，该树脂组合物含有乙烯含量为20摩尔%以上且60摩尔%以下的乙烯-乙烯醇共聚物(A)、聚酰胺树脂(B)、羧酸金属盐(C)和不饱和醛(D)，所述乙烯-乙烯醇共聚物(A)相对于聚酰胺树脂(B)的质量比(A/B)为60/40以上且95/5以下，所述羧酸金属盐(C)相对于树脂成分的含量以金属元素换算计为1ppm以上且500ppm以下，所述不饱和醛(D)相对于树脂成分的含量为0.05ppm以上且50ppm以下。2.权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述羧酸金属盐(C)相对于树脂成分的含量以金属元素换算计为5ppm以上。3.权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述羧酸金属盐(C)的金属元素为选自...

【专利技术属性】
技术研发人员：中泽省吾，河合宏，
申请(专利权)人：株式会社可乐丽，
类型：发明
国别省市：日本;JP