式(1)的反应性染料，其中Me为铬、钴或铁，R1为氢或未取代或经取代的C1-C4烷基，E为式(1a)、(1b)或(1c)的二价基团，其中X表示氯或氟，T为式(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)或(2f)的纤维反应性基团，(R3)0-2表示选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的0至2个相同或不同的取代基，Z为乙烯基或-CH2-CH2-U基团，U为可在碱性条件下去除的基团，Q为-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)=CH2基团，q为数值0或1，G为式(1d)或(1e)的二价基团，其中(R2)s表示选自卤素、硝基、未取代或卤素取代的C1-C4烷基、C2-C4烷酰氨基、C1-C4烷磺酰基、氨甲酰基、氨磺酰基、磺基和-E-T的s个相同或不同的取代基，其中E和T如上限定，s为数值0、1、2或3，A表示式(3a)、(3b)或(3c)的二价基团，其中R1、R2、X、T、q和s如上限定，R4和R7表示氢、C1-C4烷基、-COOH或-COO-C1-C4烷基，R5和R6分别相互独立表示选自羟基、卤素、硝基、未取代或卤素取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰氨基、C1-C4烷磺酰基、氨甲酰基、氨磺酰基和磺基的相同或不同取代基，t和u分别相互独立为数值0、1、2或3，所述染料尤其适用于使合成聚酰胺纤维材料染色，并得到具有优良耐湿牢度性质的染色品或印刷品。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】反应性染料、其制备及其用途本专利技术涉及新的藏青色反应性染料、其制备方法及其用于纺织纤维材料染色或印刷的用途。近来，用反应性染料染色的实践导致对染色品品质和染色过程经济效率的更高需求。因此，仍需要尤其在其应用方面具有改善性质的新反应性染料。现今，染色品需要具有足够直接性同时具有洗净未固定染料的良好便利性的反应性染料。它们也应具有良好的得色量和高反应性，目的是要尤其提供具有高固定度的染色品。已知染料并不在所有性质上满足这些要求。至今只可用酸性染料得到在聚酰胺上的深色染色品，但这些染色品在高温不耐湿。可只用反应性染料得到同时永久耐湿的深色染色品。因此，本专利技术的根本问题是对于纤维材料的染色和印刷寻找在很高程度上具有以上表征品质的新的改良反应性染料，尤其在用染料使合成聚酰胺纤维材料染色时。新染料应特征在于高固定率和高纤维-染料结合稳定性。染料尤其应产生具有优良的多方面牢度性质的染色品，例如，耐光牢度、耐湿牢度和耐氯牢度。具体地讲，需要一种高亮反应性染料，所述染料适用于使合成聚酰胺微纤维染色，并提供具有高耐光牢度和耐湿牢度的染色品，尤其是藏青色。已发现，通过以下限定的新染料，在很大程度上解决了所提出的问题。因此，本专利技术涉及下式的反应性染料其中Me为铬、钴或铁，R1为氢或未取代或经取代的C1-C4烷基，E为下式的二价基团或其中X表示氯或氟，T为下式的纤维反应性基团(R3)0-2表示选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的0至2个相同或不同的取代基，Z为乙烯基或-CH2-CH2-U基团，U为可在碱性条件下去除的基团，Q为-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)=CH2基团，q为数值0或1，G为下式的二价基团或其中(R2)s表示选自卤素、硝基、未取代或卤素取代的C1-C4烷基、C2-C4烷酰氨基、C1-C4烷磺酰基、氨甲酰基、氨磺酰基、磺基和-E-T的s个相同或不同的取代基，其中E和T如上限定，s为数值0、1、2或3，A表示下式的二价基团其中R1、R2、X、T、m、n、q和s如上限定，R4和R7表示氢、C1-C4烷基、-COOH或-COO-C1-C4烷基，R5和R6分别相互独立表示选自羟基、卤素、硝基、未取代或卤素取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷酰氨基、C1-C4烷磺酰基、氨甲酰基、氨磺酰基和磺基的相同或不同取代基，t和u分别相互独立为数值0、1、2或3。在式(2c)的基团中，Me为甲基，Et为乙基。除了氢外，所述基团还适合作为氮原子上的取代基。对于R1至R7，所考虑的C1-C4烷基分别相互独立为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基，优选甲基或乙基，尤其甲基。在R1的情况下，所述烷基未被取代或被例如羟基、磺基、硫酸基、氰基、羧基、C1-C4烷氧基或被苯基取代，优选被羟基、硫酸基、C1-C4烷氧基或被苯基取代。对于R1，相应的未取代基团是优选的。对于R2、R5和R6，所考虑的C1-C4烷基为例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基，优选甲基或乙基，尤其甲基。所述烷基未被取代或被卤素单取代或多取代，例如，被氟、氯或溴取代，优选被氟或氯取代。对于R3，所考虑的C1-C4烷氧基为例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基或异丁氧基，优选甲氧基或乙氧基，尤其甲氧基。对于R2、R3、R5和R6，所考虑的卤素分别相互独立为例如氟、氯或溴，优选氯。对于R2，所考虑的C2-C4烷酰氨基为例如乙酰氨基或丙酰氨基，优选乙酰氨基。对于R2、R5和R6，所考虑的C1-C4烷磺酰基为例如甲磺酰基、乙磺酰基、正丙磺酰基、异丙磺酰基或正丁磺酰基，优选甲磺酰基或乙磺酰基。表示氨甲酰基的R2、R5和R6相当于式-CONH2的基团。表示氨磺酰基的R2、R5和R6相当于式-SO2NH2的基团。R1优选为氢。优选(R2)s表示选自卤素、硝基、C2-C4烷酰氨基和磺基的相同或不同取代基，尤其硝基和磺基，更尤其硝基。优选(R3)0-2表示选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的0至2个相同或不同的取代基，尤其甲基、甲氧基和磺基。尤其优选式(2c)不含取代基R3。T优选为式(2c)、(2d)、(2e)或(2f)的基团，尤其式(2c)或(2d)的基团，更尤其式(2c)的基团。式(2f)的纤维反应性基团中的Hal优选为氯或溴，尤其溴。所考虑的离去基团U为例如-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2。优选U为式-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2的基团，尤其-Cl或-OSO3H。因此，适合基团Z的实例为乙烯基、β-溴-或β-氯乙基、β-乙酰氧基乙基、β-苯甲酰基氧基乙基、β-磷酸根合乙基、β-硫酸根合乙基和β-硫代硫酸根合乙基。Z优选为乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基，尤其乙烯基。s优选为数值0、1或2，尤其是数值0或1，更尤其是数值0。q优选为数值0。Me优选为铬。E优选为下式的二价基团或特别是式(1a1)的基团。式(2c)的基团优选为下式的基团或A优选表示下式的二价基团在式(1)中，取代基-NR1-ET优选在萘基的8-位，其中氧原子结合到1-位。在式(1)中，第二磺基取代基优选在萘基的5-位或6-位，最优选在6-位，其中氧原子结合到1-位。本专利技术还涉及制备以上限定的式(1)的反应性染料的方法，其中E为式(1a)的基团，所述方法包括(i)从下式的化合物和使用适合的铬、钴或铁化合物，制备下式的1:2金属络合物染料和(ii)在第一缩合步骤，使根据(i)得到的式(6)的1:2金属络合物染料与下式的氰尿酰卤缩合和(iii)在第二缩合步骤，使根据(ii)得到的下式的初步缩合产物与下式的化合物缩合或者(iv)使根据(i)得到的式(6)的1:2金属络合物染料与下式的化合物缩合R1、Me、X、T、A、G和q分别具有以上所给的定义。式(6)的适合氰尿酰卤为氰尿酰氯。式(10)的化合物已知或者可类似于已知方法制备，例如通过式(6)的氰尿酰卤与式(9)的化合物缩合，其中T具有以上所给的定义和优选意义。式(6)的1:2铬络合物染料已知，或者可类似于已知化合物制备，例如，通过使下式的1:1铬络合物与式(5)的偶氮化合物反应，A、G、T、R1和q分别具有以上所给的定义和优选意义。式(11)的1:1铬络合物与式(5)的偶氮化合物的反应在含水介质中进行，在例如40至130℃的温度，尤其70至100℃，在例如8至14的pH值，尤其在10至13的pH值。反应更有利地在无机酸中和介质或碱性介质存在下进行，例如，在碱金属碳酸盐、碱金属乙酸盐或碱金属氢氧化物存在下，优选的碱金属为钠。如果A不是对称基团，则根据(i)制备的式(6)的1:2金属络合物通常包括两个配位异构体。除了本专利技术上下文中以化学式(例如式(1)、(6)和(8))形式公开的金属络合物外，应认为本公开也包括相应的配位异构体。式(4)、(5)、(9)和(11)的化合物已知，或者可类似于已知方法得到。例如，可根据常规铬化方法得到式(11)的1:1铬络合物，其中与铬盐的本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种下式的反应性染料其中Me为铬、钴或铁，R1为氢或未取代或经取代的C1‑C4烷基，E为下式的二价基团或，其中X表示氯或氟，T为下式的纤维反应性基团或(R3)0‑2表示选自卤素、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基和磺基的0至2个相同或不同的取代基，Z为乙烯基或‑CH2‑CH2‑U基团，U为可在碱性条件下去除的基团，Q为‑CH(Hal)‑CH2‑Hal或‑C(Hal)=CH2基团，q为0或1，G为下式的二价基团或其中(R2)s表示选自卤素、硝基、未取代或卤素取代的C1‑C4烷基、C2‑C4烷酰氨基、C1‑C4烷磺酰基、氨甲酰基、氨磺酰基、磺基和‑E‑T的s个相同或不同的取代基，其中E和T如上限定，s为数值0、1、2或3，A表示下式的二价基团或其中R1、R2、X、T、q和s如上限定，R4和R7表示氢、C1‑C4烷基、‑COOH或‑COO‑C1‑C4烷基，R5和R6分别相互独立表示选自羟基、卤素、硝基、未取代或卤素取代的C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、C2‑C4烷酰氨基、C1‑C4烷磺酰基、氨甲酰基、氨磺酰基和磺基的相同或不同取代基，t和u分别相互独立为数值0、1、2或3。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.06.05 EP 12170832.51.一种下式的反应性染料2.权利要求1的反应性染料用于含羟基或含氮纤维材料的染色或印刷的用途。3.权利要求2的用途，...
【专利技术属性】
技术研发人员：A米勒，K普拉特纳，D肖伊恩，R希德布兰德，
申请(专利权)人：亨斯迈先进材料瑞士有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士;CH
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