合成3,4-二(3,4,5-三甲氧基苯基)-2,5-二苯基环戊二烯酮的方法技术

本发明专利技术公开了一种合成3,4-二(3,4,5-三甲氧基苯基)-2,5-二苯基环戊二烯酮的方法，以3,4,5-三甲氧基苯甲醛为原料，以维生素B1为催化剂，在碱性条件下通过缩合反应制得4,4′-二(3,4,5-三甲氧基)苯偶姻，然后在冰醋酸溶液中，以醋酸铜和硝酸铵作为共氧化剂，氧化4,4′-二(3,4,5-三甲氧基)苯偶姻得到4,4′-二(3,4,5-三甲氧基)苯偶酰，最后以乙醇为溶剂，氢氧化钾碱性条件下，4,4′-二(3,4,5-三甲氧基)苯偶酰与二苄基甲酮缩合制备3,4-二(3,4,5-三甲氧基苯基)-2,5-二苯基环戊二烯酮；本发明专利技术的方法反应原料廉价易得，合成步骤简单，反应时间短，反应条件温和，反应过程易于控制，适用于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
,4-二(3,4,5-三甲氧基苯基)-2,5-二苯基环戊二烯酮的方法【专利摘要】本专利技术公开了一种,4-二(3,4,5-三甲氧基苯基)-2,5-二苯基环戊二烯酮的方法，以3,4,5-三甲氧基苯甲醛为原料，以维生素B1为催化剂，在碱性条件下通过缩合反应制得4,4′-二(3,4,5-三甲氧基)苯偶姻，然后在冰醋酸溶液中，以醋酸铜和硝酸铵作为共氧化剂，氧化4,4′-二(3,4,5-三甲氧基)苯偶姻得到4,4′-二(3,4,5-三甲氧基)苯偶酰，最后以乙醇为溶剂，氢氧化钾碱性条件下，4,4′-二(3,4,5-三甲氧基)苯偶酰与二苄基甲酮缩合制备3,4-二(3,4,5-三甲氧基苯基)-2,5-二苯基环戊二烯酮；本专利技术的方法反应原料廉价易得，合成步骤简单，反应时间短，反应条件温和，反应过程易于控制，适用于工业化生产。【专利说明】, 4- 二(3, 4, 5-三甲氧基苯基)-2, 5- 二苯基环戊二烯酮的方法
本专利技术涉及一种，4- 二(3，4，5-三甲氧基苯基)_2，5_ 二苯基环戊二烯酮的方法，属于有机化合物合成
。
技术介绍
多芳基取代环戊二烯酮是一类重要的有机合成中间体。作为有机合成反应的原料，其环戊二烯酮环上的两个C = C共轭双键几乎可以与任何不饱和键发生Diels-Alder加成反应，是合成多芳基取代苯基化合物最便捷的方法之一。在工业化的精细化工品生产中，多芳基取代环戊二烯酮广泛应用于橡胶、树脂、涂料、农药、香料等行业。 3，4- 二(3，4，5-三甲氧基苯基)-2，5_ 二苯基环戊二烯酮就其骨架结构而言为环戊二烯酮类化合物。苯基取代基的引入，使其分子量增大，熔点升高，常温下变为固态。环内的双键与取代苯环高度共轭，环戊二烯酮的自发二聚反应活性降低，化学稳定性得到提高。同时甲氧基与苯环间基于诱导效应及氧原子上孤电子对与苯环的P-H共轭效应，呈现出特殊的化学性质。这些特性决定了 3，4-二(3，4，5-三甲氧基苯基)-2，5-二苯基环戊二烯酮具有较高的研究及应用价值。 关于3，4-二(3，4，5-三甲氧基苯基)_2，5-二苯基环戊二烯酮的合成方法，目前还没有相关文献报道。Rhys Short等以2-(3，4-二甲氧基苯基)乙酸为原料，将其酰氯化后再与邻苯二甲醚进行Friedel-Crafts反应，得到4，4' -二(3，4 - 二甲氧基)苯偶姻。然后用二氧化硒将4，4' -二(3,4- 二甲氧基)苯偶姻氧化为4，4' -二(3,4- 二甲氧基)苯偶酰，再与二苄基甲酮进行Knoevenagel反应得到3，4_ 二(3，4_ 二甲氧基苯基)_2，5-二苯基环戍二烯酮(R.Short et al., Chem.Commun., 2011, 47:6822-6824)。这种方法不但步骤繁琐耗时，反应原料相对高昂的价格以及对人体、环境的危害也限制了其在工业上的应用。此外，相对于3，4-二(3，4-二甲氧基苯基)-2，5-二苯基环戊二烯酮，随着甲氧基取代基个数的增多，3，4- 二(3，4，5-三甲氧基苯基)-2，5- 二苯基环戊二烯酮的极性、溶解性、化学稳定性和热稳定性均得到提高。因此，寻求一种原料易得、工艺简单、产品纯度高、收率高、安全可靠、污染小、适合进行工业化生产的3，4- 二(3，4，5-三甲氧基苯基)-2，5- 二苯基环戊二烯酮的合成方法显得尤为重要。
技术实现思路
针对现有技术中存在的不足，本专利技术的目的是提供一种，4- 二(3，4，5-三甲氧基苯基)-2，5-二苯基环戊二烯酮的方法。该方法原料易得、工艺简单、反应时间短、产物易分离、产品纯度高、收率高、安全可靠、污染小、适于进行工业化生产。 为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案: 一种，4-二(3，4，5-三甲氧基苯基)-2，5-二苯基环戊二烯酮的方法，包括以下步骤: (I)制备4，4' -二(3，4，5_三甲氧基)苯偶姻 向反应器中依次加入维生素B1、蒸馏水、乙醇、3，4，5-三甲氧基苯甲醛，在冰水浴中缓慢搅拌10~20min，然后逐滴加入氢氧化钠乙醇溶液，调节溶液的pH值至8~10，并不断补加氢氧化钠乙醇溶液使溶液的PH值保持40~50min，加热至55~75°C反应2~4h后，冷至室温，静置，抽滤，滤饼用蒸馏水洗涤至滤液为中性，得到黄色固体，用乙醇重结晶，即可得到4，4' -二(3，4，5-三甲氧基)苯偶姻； (2)制备4，4' -二(3，4，5_三甲氧基)苯偶酰 向反应器中加入醋酸铜、硝酸铵、冰醋酸、蒸馏水，搅拌溶解，然后加入4，4' -二(3，4，5-三甲氧基)苯偶姻，升温至回流，反应I~3h，冷却后，将析出的沉淀滤出，水洗至滤液为中性，用乙醇重结晶，得到的黄色针状结晶即为4，4' -二 (3，4，5_三甲氧基)苯偶酰； (3)制备3，4-二(3，4，5-三甲氧基苯基)-2，5-二苯基环戊二烯酮 向反应器中依次加入4，4' -二(3，4，5-三甲氧基)苯偶酰、二苄基甲酮、乙醇，搅拌加热，待反应体系微沸时，滴加氢氧化钾乙醇溶液至溶液呈深黑色并保持半分钟不褪色，继续加热至回流，反应15~45min，冷却后抽滤得红棕色粉末，将其在体积比为(I~2):(I~2)的乙醇/甲苯混合溶剂中重结晶，即得到3，4- 二(3，4，5-三甲氧基苯基)-2，5- 二苯基环戊二烯酮； 其中，步骤⑴中，维生素&、蒸馏水、乙醇、3，4，5_三甲氧基苯甲醛的质量比为(I ~3): (4 ~6): (11 ~14): 15 ； 步骤⑵中，4，4' -二(3，4，5_三甲氧基)苯偶姻、醋酸铜、硝酸铵、冰醋酸、蒸馏水的质量比为9: (I~2): (4~6): (29~34): (4~6)； 步骤(3)中，4，4' -二(3，4，5_三甲氧基)苯偶酰、二苄基甲酮、乙醇的质量比为7: (4 ~5): (14 ~18)。 所述步骤⑴中，静置时间为24h。 所述步骤⑴中，氢氧化钠乙醇溶液浓度为3.0mol/L。 所述步骤(3)中，氢氧化钾乙醇溶液浓度为3.6mol/L。 优选的，所述步骤⑴中，维生素&、蒸馏水、乙醇、3，4，5_三甲氧基苯甲醛的质量比为 2:5:13:15。 优选的，所述步骤(3)中，乙醇/甲苯混合溶剂的体积比为1:1。 本专利技术的反应式如下: 【权利要求】1.一种，4-二(3，4，5-三甲氧基苯基)-2，5-二苯基环戊二烯酮的方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)制备4，4'-二(3，4，5-三甲氧基)苯偶姻 向反应器中依次加入维生素B1、蒸馏水、乙醇、3，4，5-三甲氧基苯甲醛，混合均匀，调节溶液的PH值至8~10，并使溶液的pH值保持40~50min，加热至55~75°C，反应2~4h后，冷至室温，静置，过滤，用乙醇重结晶，即得4，4' -二(3，4，5_三甲氧基)苯偶姻； (2)制备4，4'-二(3，4，5-三甲氧基)苯偶酰 向反应器中加入醋酸铜、硝酸铵、冰醋酸、蒸馏水，搅拌溶解，然后加入4，4' -二(3，4，5-三甲氧基)苯偶姻，升温至回流，反应I~3h，将析出的沉淀滤出，水洗至滤液为中性，用乙醇重结晶，即得4，4' -二 (3，4，5_三甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成3,4‑二(3,4,5‑三甲氧基苯基)‑2,5‑二苯基环戊二烯酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)制备4,4′‑二(3,4,5‑三甲氧基)苯偶姻向反应器中依次加入维生素B1、蒸馏水、乙醇、3,4,5‑三甲氧基苯甲醛，混合均匀，调节溶液的pH值至8～10，并使溶液的pH值保持40～50min，加热至55～75℃，反应2～4h后，冷至室温，静置，过滤，用乙醇重结晶，即得4,4′‑二(3,4,5‑三甲氧基)苯偶姻；(2)制备4,4′‑二(3,4,5‑三甲氧基)苯偶酰向反应器中加入醋酸铜、硝酸铵、冰醋酸、蒸馏水，搅拌溶解，然后加入4,4′‑二(3,4,5‑三甲氧基)苯偶姻，升温至回流，反应1～3h，将析出的沉淀滤出，水洗至滤液为中性，用乙醇重结晶，即得4,4′‑二(3,4,5‑三甲氧基)苯偶酰；(3)制备3,4‑二(3,4,5‑三甲氧基苯基)‑2,5‑二苯基环戊二烯酮向反应器中依次加入4,4′‑二(3,4,5‑三甲氧基)苯偶酰、二苄基甲酮、乙醇，搅拌加热，待反应体系微沸时，滴加氢氧化钾乙醇溶液至溶液呈深黑色并保持半分钟不褪色，继续加热至回流，反应15～45min，过滤，将其在体积比为(1～2)：(1～2)的乙醇/甲苯混合溶剂中重结晶，即得到3,4‑二(3,4,5‑三甲氧基苯基)‑2,5‑二苯基环戊二烯酮；其中，步骤(1)中，维生素B1、蒸馏水、乙醇、3,4,5‑三甲氧基苯甲醛的质量比为(1～3):(4～6):(11～14):15；步骤(2)中，4,4′‑二(3,4,5‑三甲氧基)苯偶姻、醋酸铜、硝酸铵、冰醋酸、蒸馏水的质量比为9:(1～2):(4～6):(29～34):(4～6)；步骤(3)中，4,4′‑二(3,4,5‑三甲氧基)苯偶酰、二苄基甲酮、乙醇的质量比为7:(4～5):(14～18)。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：吴波，于淼，
申请(专利权)人：山东大学，
类型：发明
国别省市：山东;37