本发明专利技术公开了一种3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基环戊二烯酮的制备方法，以3,4,5-三氟苯甲醛为起始原料，以维生素B1(VB1)为催化剂，水和乙醇为混合溶剂，在碱性条件下，通过缩合反应制得1,2-二(3,4,5-三氟苯基)-2-羟基乙酮。再在冰乙酸中，以无水硫酸铜和硝酸铵为共氧化剂，将1,2-二(3,4,5-三氟苯基)-2-羟基乙酮氧化得到3,4,5-二三氟苯偶酰。最后在碱性条件下，将3,4,5-二三氟苯偶酰与二苄基甲酮在热乙醇中反应合成3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基环戊二烯酮；本发明专利技术的方法反应原料廉价易得，合成步骤简单，反应时间短，反应条件温和，反应过程易于控制，适用于工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基环戊二烯酮的制备方法【专利摘要】本专利技术公开了,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基环戊二烯酮的制备方法，以3,4,5-三氟苯甲醛为起始原料，以维生素B1(VB1)为催化剂，水和乙醇为混合溶剂，在碱性条件下，通过缩合反应制得1,2-二(3,4,5-三氟苯基)-2-羟基乙酮。再在冰乙酸中，以无水硫酸铜和硝酸铵为共氧化剂，将1,2-二(3,4,5-三氟苯基)-2-羟基乙酮氧化得到3,4,5-二三氟苯偶酰。最后在碱性条件下，将3,4,5-二三氟苯偶酰与二苄基甲酮在热乙醇中反应合成3,4-二(3,4,5-三氟苯基)-2,5-二苯基环戊二烯酮；本专利技术的方法反应原料廉价易得，合成步骤简单，反应时间短，反应条件温和，反应过程易于控制，适用于工业化生产。【专利说明】-种3, 4-二（3, 4, 5-三氟苯基）-2, 5-二苯基环戊二稀酮 的制备方法
本专利技术涉及, 4-二（3, 4, 5-三氟苯基）-2,5-二苯基环戊二烯酮的制备方 法，属于有机化合物合成
。
技术介绍
近年来，环戊二烯酮类化合物作为重要的有机化工原料和反应中间体，其合成和 应用越来越受到人们的重视。以环戊二烯酮衍生物为原料，可以合成多种有用的环状化合 物和聚合物。环戊二烯酮衍生物的用途之一就是在Diels-Alder反应中用作双烯体试剂， 与含有乙烯基的有机硅单体或聚合物在高温下反应，得到多苯基苯基类有机硅化合物，作 为硅橡胶的热稳定剂和交联剂，可提高有机硅弹性体的热老化稳定性及机械强度。环戊二 烯酮衍生物本身也可作为配体，在过渡金属有机化学及功能配位化学等方面发挥重要作 用。另外，以环戊二烯酮作为电子受体单元的交替共聚物（DTCPD-alt-DDT)，是一种典型的 P-型半导体材料，在有机场效应晶体管（OFETs)、有机光伏电池（OPVs)以及有机发光二极 管（OLEDs)等器件方面得到了广泛的研究和应用。 含氟四苯基环戊二烯酮由于氟原子的影响有许多优点，因氟原子较大的电负性， 增加了四苯基环戊二烯酮的共轭效应、诱导效应和场效应，并且C-F键的键能比C-H键高得 多，使其具有较高结构稳定性和生理活性。另外，苯环上氟原子数目的变化也会对化合物的 性质产生较大的影响。增加氟原子数目使化合物油溶性降低、表面活性提高、介电性能增 强。3, 4-二（3, 4, 5-三氟苯基）-2, 5-二苯基环戊二烯酮含有六个氟原子，与含氟原子数较 少的四苯基环戊二烯酮相比，表面活性和介电性能均有所增强，应用更加广泛。 含氟原子数较少的3, 4-二（2-氟苯基）-2, 5-二苯基环戊二烯酮的合成已有文献 报道（Chang，Yung_Yu et al，Journal of Organic Chemistry2013, 78:12790-12794),合 成所用的原料是2, 2-二氟苯偶酰，其合成已有比较成熟的方法（Latorya D. Hicks, Janice L. Hyatt, Bioorganic&Medicinal Chemistry, 2007, 15:3801 - 3817)，它是以 2-氟苯甲醛为 原料，维生素&(￥81)为催化剂，在50°C下缩合反应48h制得2,2'-二氟苯偶姻，再经无水 硫酸铜和硝酸铵共氧化得到2, 2-二氟苯偶酰。该方法操作简单，条件易控，但反应时间太 长，不利于工业化生产。而对于含氟原子数较多的3, 4-二（3, 4, 5-三氟苯基）-2, 5-二苯 基环戊二烯酮的制备方法目前还未有文献报道。氟原子数目的增加提高了亲核加成的反应 活性，但同时也增大了空间位阻而提高了合成反应的难度。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供, 4-二（3, 4, 5-三氟苯基）-2, 5-二苯基环戊二烯酮的 制备方法。通过采用冰水浴加料法、改变投料顺序、控制反应温度及pH等方法合成了一种 多氟原子的四苯基环戊二烯酮。该制备方法步骤简单，反应时间短、产率高，产物易于分离 纯化。 为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案： -种3, 4-二（3, 4, 5-三氟苯基）-2, 5-二苯基环戊二烯酮的制备方法，包括以下 步骤： (1)制备1，2-二（3, 4, 5-三氟苯基）-2-羟基乙酮 向冰水浴的反应器中加入VBi、蒸馏水、乙醇，摇匀后静置10?20min，然后加入 3, 4, 5-三氟苯甲醛，搅拌下缓慢滴加浓度为2?4mol/L的氢氧化钠乙醇溶液至反应体系 的pH值为9?10,反应40?50min后，加热至60?70°C，再反应80?lOOmin，冷却至室 温，抽滤，滤饼用蒸馏水多次洗涤至滤液为中性，用乙醇重结晶，得到白色晶体即为1，2-二 (3, 4, 5-二氟苯基）_2_轻基乙酮； (2)制备3, 4, 5-二三氟苯偶酰 向反应器中加入1，2-二（3, 4, 5-三氟苯基）-2-羟基乙酮、硝酸铵、无水硫酸铜、 冰乙酸、水，加热搅拌，升温至回流，反应1?3h，冷却至室温，抽滤，滤饼用蒸馏水多次洗涤 至滤液为中性，用乙醇重结晶，得到黄色固体即为3, 4, 5-二三氟苯偶酰； (3)制备3, 4-二（3, 4, 5-三氟苯基）-2, 5-二苯基环戊二烯酮 向反应器中加入3, 4, 5-二三氟苯偶酰、二苄基甲酮、无水乙醇，搅拌下加热，接近 沸点时缓慢滴加浓度为3. 0?4. 2mol/L的氢氧化钾乙醇溶液至反应体系的pH值为9?10， 回流反应15?30min，冷却至室温，抽滤，滤饼用蒸馏水多次洗涤至滤液为中性，用体积比 为（1?2) : (1?2)的乙醇/甲苯混合溶剂重结晶，得到亮黑色晶体即为3, 4-二（3, 4, 5-三 氟苯基）-2, 5-二苯基环戊二烯酮； 其中，步骤（1)中，VBi、蒸馏水、乙醇、3, 4, 5-三氟苯甲醛的质量比为1:(2? 5) : (6 ?9) : (8 ?10); 步骤⑵中，1，2-二（3, 4, 5-三氟苯基）-2-羟基乙酮、硝酸铵、无水硫酸铜、冰乙 酸、水的质量比为（25?32) : (23?27) : 1: (63?68) : (23?27); 步骤（3)中，3, 4,5_二三氟苯偶酰、二苄基甲酮、无水乙醇的质量比为（7? 10) : (6 ?8) : (9 ?12)。 所述步骤⑴中，滴加的氢氧化钠乙醇溶液的温度为0?5°C。 优选的，所述步骤（1)中，氢氧化钠乙醇溶液的浓度为3. Omol/L。 优选的，所述步骤（2)中，回流反应时间为1. 5h。 优选的，所述步骤（3)中，氢氧化钾乙醇溶液的浓度为3. 6 mol/L。 优选的，所述步骤（3)中，乙醇/甲苯混合溶剂的体积比为1:1。 本专利技术的反应式如下： 【权利要求】1. , 4-二（3, 4, 5-三氟苯基）-2, 5-二苯基环戊二烯酮的制备方法，其特征在于， 包括以下步骤： (1) 制备1，2-二（3, 4, 5-二氟苯基）_2_轻基乙酮 向反应器中加入VBi、蒸馏水、乙醇，摇匀后静置10?20min，然后加入3, 4, 5-三氟 苯甲醒，加入浓度为2?4本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种3,4‑二(3,4,5‑三氟苯基)‑2,5‑二苯基环戊二烯酮的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)制备1,2‑二(3,4,5‑三氟苯基)‑2‑羟基乙酮向反应器中加入VB1、蒸馏水、乙醇，摇匀后静置10～20min，然后加入3,4,5‑三氟苯甲醛，加入浓度为2～4mol/L的氢氧化钠乙醇溶液至反应体系的pH值为9～10，反应40～50min后，加热至60～70℃，再反应80～100min，过滤，用乙醇重结晶，即得1,2‑二(3,4,5‑三氟苯基)‑2‑羟基乙酮；(2)制备3,4,5‑二三氟苯偶酰向反应器中加入1,2‑二(3,4,5‑三氟苯基)‑2‑羟基乙酮、硝酸铵、无水硫酸铜、冰乙酸、水，加热搅拌，升温至回流，反应1～3h，过滤，用乙醇重结晶，即得3,4,5‑二三氟苯偶酰；(3)制备3,4‑二(3,4,5‑三氟苯基)‑2,5‑二苯基环戊二烯酮向反应器中加入3,4,5‑二三氟苯偶酰、二苄基甲酮、无水乙醇，搅拌下加热，接近沸点时缓慢滴加浓度为3.0～4.2mol/L的氢氧化钾乙醇溶液至反应体系的pH值为9～10，回流反应15～30min，过滤，用体积比为(1～2)：(1～2)的乙醇/甲苯混合溶剂重结晶，即得3,4‑二(3,4,5‑三氟苯基)‑2,5‑二苯基环戊二烯酮；其中，步骤(1)中，VB1、蒸馏水、乙醇、3,4,5‑三氟苯甲醛的质量比为1:(2～5):(6～9):(8～10)；步骤(2)中，1,2‑二(3,4,5‑三氟苯基)‑2‑羟基乙酮、硝酸铵、无水硫酸铜、冰乙酸、水的质量比为(25～32):(23～27):1:(63～68):(23～27)；步骤(3)中，3,4,5‑二三氟苯偶酰、二苄基甲酮、无水乙醇的质量比为(7～10):(6～8):(9～12)。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：吴波，牛娜，于淼，王欢，贺欣欣，
申请(专利权)人：山东大学，
类型：发明
国别省市：山东;37
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。