固化性树脂用韧性改性剂和固化性树脂组合物制造技术

技术编号:10551883 阅读:131 留言:0更新日期:2014-10-22 10:30
本发明专利技术提供对于含有热塑性树脂的固化性树脂的分散性、而且固化性树脂组合物的固化物中的分散性良好,韧性改进效果优异的固化性树脂用韧性改性剂和含有其的固化性树脂组合物。固化性树脂(D)用韧性改性剂,其通过在橡胶状聚合物(A)胶乳50~95质量%(以橡胶聚合物成分计)存在下使用非离子系反应性表面活性剂(C)0.5~15质量份(相对于(A)和(B)100质量份)对乙烯基单体(B)5~50质量%进行乳液聚合而得到。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术提供对于含有热塑性树脂的固化性树脂的分散性、而且固化性树脂组合物的固化物中的分散性良好,韧性改进效果优异的固化性树脂用韧性改性剂和含有其的固化性树脂组合物。固化性树脂(D)用韧性改性剂,其通过在橡胶状聚合物(A)胶乳50~95质量%(以橡胶聚合物成分计)存在下使用非离子系反应性表面活性剂(C)0.5~15质量份(相对于(A)和(B)100质量份)对乙烯基单体(B)5~50质量%进行乳液聚合而得到。【专利说明】固化性树脂用韧性改性剂和固化性树脂组合物
本专利技术涉及对于含有热塑性树脂的固化性树脂的分散性、而且固化后的分散性良 好,韧性改进效果优异的固化性树脂用韧性改性剂和含有其的固化性树脂组合物。
技术介绍
以酚醛树脂、不饱和聚酯树脂或环氧树脂等为代表的固化性树脂,由于耐热性、机 械强度或尺寸精度等优异,因此已在各种领域中广泛地使用。另一方面,由环氧树脂等固化 性树脂得到的成型品,由于破坏韧性小,因此存在显示非常脆性的性质的问题。 作为在环氧树脂中添加改性剂来增强韧性的方法,已知在环氧树脂组合物中添加 橡胶成分的方法。 作为添加橡胶成分的方法,已知添加反应性液体橡胶(CTBN等)、丁腈橡胶的方 法,将芯鞘聚合物混合于环氧树脂中的方法等。但是,已知反应性液体橡胶一旦在环氧树 脂中溶解后,经过固化时相分离的过程,因此因配合的环氧树脂的种类、固化条件的不同, 得到的固化物的形态变化,未获得所需的改性效果,在品质的再现性上存在问题,而且由于 固化后的环氧树脂相中橡胶成分一部分溶解残存,因此发生固化物的弹性模量、玻璃化转 变温度降低,环氧树脂制品的品质下降等问题。此外,将芯鞘聚合物添加到环氧树脂中的 方法中,虽然能够抑制玻璃化转变温度的降低,但作为一次粒子的集合体(凝聚体),例如, 以数十?数百微米的粉末状已市售,在环氧树脂中混合时,如果不将这些微粉末化为不到 10 μ m,进而在50?200°C的温度下用加热搅拌、高速剪切搅拌、热辊、密炼机、捏合机、三联 辊等混炼机仔细地混合,则存在混合的芯鞘聚合物容易沉淀或浮上而分离的问题。 另一方面,专利文献1中公开如下的方法:通过对于将橡胶状聚合物粒子的水性 胶乳与对水显示部分溶解性的有机溶剂混合得到的混合物,使水接触,生成橡胶状聚合物 粒子的凝聚体,进而从凝聚体与水相的混合物将水相分离,从而得到杂质少的橡胶状聚合 物粒子的凝聚体,将在该凝聚体中添加有机溶剂而得到的分散体与环氧树脂等具有反应性 基团的聚合性有机化合物混合,将挥发成分蒸馏除去,从而得到橡胶状聚合物粒子良好地 分散并且杂质少的树脂组合物。但是,关于含有热塑性树脂的固化性树脂中的良好的分散 性、而且使固化性树脂组合物固化而成的固化物中的良好的分散性的显现、韧性,有进一步 改善的余地。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :国际公开第05/028546号小册子
技术实现思路
专利技术要解决的课题 本专利技术的目的在于提供对于含有热塑性树脂的固化性树脂的分散性、而且使固化 性树脂固化而成的固化物中的分散性良好,韧性改进效果优异的固化性树脂用韧性改性剂 和含有其的固化性树脂组合物。 用于解决课题的手段 本专利技术人作为解决上述课题的手段,深入研究,结果直至发现:通过在橡胶状聚合 物胶乳存在下使用非离子系反应性表面活性剂对乙烯基单体进行乳液聚合,从而得到特别 是对于含有热塑性树脂的固化性树脂的分散性和使固化性树脂固化而成的固化物中的分 散性良好,韧性改进效果优异的固化性树脂用的韧性改性剂。 即,本专利技术涉及固化性树脂(D)用韧性改性剂,其通过在橡胶状聚合物(A)胶乳 50?95质量% (以橡胶聚合物成分计)存在下使用非离子系反应性表面活性剂(C)0.5? 15质量份(相对于(A)和(B) 100质量份)对乙烯基单体(B) 5?50质量%进行乳液聚合 而得到。 优选地,橡胶状聚合物(A)包含由从二烯系单体和(甲基)丙烯酸酯单体中选择 的1种以上的单体50?100质量%和其他能共聚的乙烯基单体0?50质量%构成的橡胶 弹性体、聚硅氧烷橡胶系弹性体、或这些的混合物,乙烯基单体(B)包含从(甲基)丙烯酸 酯单体、芳香族乙烯基单体、乙烯基氰单体、不饱和酸衍生物、(甲基)丙烯酰胺衍生物和马 来酰亚胺衍生物中选择的1种以上。 优选地,非离子系反应性表面活性剂(C)为聚氧化烯烯基醚。 优选地,非离子系反应性表面活性剂(C)为由下述通式(1) 【权利要求】1. 固化性树脂(D)用韧性改性剂,其通过在橡胶状聚合物(A)胶乳50?95质量% (以 橡胶聚合物成分计)的存在下,使用非离子系反应性表面活性剂(C) 0.5?15质量份(相 对于(A)和(B) 100质量份)对乙烯基单体(B) 5?50质量%进行乳液聚合而得到。2. 权利要求1所述的固化性树脂⑶用韧性改性剂,其中,橡胶状聚合物㈧包含由从 二烯系单体和(甲基)丙烯酸酯单体中选择的1种以上的单体50?100质量%和其他可 共聚的乙烯基单体0?50质量%构成的橡胶弹性体、聚硅氧烷橡胶系弹性体、或它们的混 合物,乙烯基单体(B)包含从(甲基)丙烯酸酯单体、芳香族乙烯基单体、乙烯基氰单体、不 饱和酸衍生物、(甲基)丙烯酰胺衍生物和马来酰亚胺衍生物中选择的1种以上。3. 权利要求1或2所述的固化性树脂(D)用韧性改性剂,其特征在于,非离子系反应性 表面活性剂(C)为聚氧化烯烯基醚。4. 权利要求1?3的任一项所述的固化性树脂(D)用韧性改性剂,其特征在于,非离子 系反应性表面活性剂(C)由下述通式(1)表示: 式中的R为具有末端双键的烯基,m为2?50, η为2?100。5. 权利要求1?4的任一项所述的固化性树脂(D)用韧性改性剂,其特征在于,具有三 层结构,通过在橡胶状聚合物(Α)胶乳的存在下将乙烯基单体(Β1)和1分子中具有2个以 上自由基聚合性基团的单体(Ε)聚合而形成中间被覆层,进而使用非离子系反应性表面活 性剂(C)对乙烯基单体(Β2)进行乳液聚合而得到。6. 固化性树脂(D)用韧性改性剂的制造方法,其包含下述工序:在橡胶状聚合物(Α) 胶乳50?95质量% (以橡胶聚合物成分计)的存在下,使用非离子系反应性表面活性剂 (C) 0· 5?15质量份(相对于(Α)和(Β)的合计100质量份)对乙烯基单体(Β) 5?50质 量%进行乳液聚合。7. 固化性树脂组合物,其含有:固化性树脂(D) 20?99. 5质量%和权利要求1?5的 任一项所述的韧性改性剂〇. 5?80质量%。8. 权利要求7所述的固化性树脂组合物,其采用包含下述工序的制造方法调制: 第1工序,其中将含有权利要求1?5的任一项所述的韧性改性剂的水性胶乳与对于 20°C的水的溶解度为5?40质量%以下的有机溶剂混合后,进而与过剩的水混合,使上述 韧性改性剂缓凝聚; 第2工序,其中将经缓凝聚的上述韧性改性剂从液相分离回收后,再次与有机溶剂混 合,得到上述韧性改性剂的有机溶剂分散液;和 第3工序,将上述有机溶剂分散液进一步与上述固化性树脂(D)混合后,将上述有机溶 剂蒸馈除去。9. 权利要求7或8所述的固化性树本文档来自技高网
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【技术保护点】
固化性树脂(D)用韧性改性剂,其通过在橡胶状聚合物(A)胶乳50~95质量%(以橡胶聚合物成分计)的存在下,使用非离子系反应性表面活性剂(C)0.5~15质量份(相对于(A)和(B)100质量份)对乙烯基单体(B)5~50质量%进行乳液聚合而得到。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:竹谷秀司古川誉士夫
申请(专利权)人:株式会社钟化
类型:发明
国别省市:日本;JP

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