本发明专利技术提供了一种金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料，包括金微球、氮化钛纳米管阵列和氮化钛基片；所述的金微球均匀且独立附着在氮化钛纳米管阵列的管口表面，金微球单层均匀分布，相邻金微球之间均匀间隔分离而不聚集堆积；氮化钛纳米管阵列垂直排列在氮化钛基片上面，氮化钛纳米管管底与氮化钛基片表面连接并形成一整体结构。还提供了该复合材料的制备方法及其在无酶过氧化氢电化学传感器中的应用。该复合材料采用脉冲电流法电化学沉积反应合成金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料，所述的复合材料制备过程简单，易于放大实现规模化生产，且复合材料的形貌规则可控，具有广阔的实际应用价值与工业生产前景。
【技术实现步骤摘要】
一种金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料及其制备方法和应用
本专利技术涉及一种金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料，电化学制备方法和电化学传感器应用。
技术介绍
贵金属微纳米粒子具有良好的性能，在光学、催化以及生物传感等领域具有重要的应用。金颗粒的尺寸、形状和结构控制以及相应的物理化学性质一直是材料科学以及相关领域的研究热点。就金颗粒而言，表面等离子基元共振与强消光强散射是其最突出的特性，由于金颗粒具有表面等离子体共振效应，可以应用于表面增强拉曼光谱检测以及高灵敏性传感器和光波导器件。然而，金微纳米颗粒在分散相介质中很容易相互团聚形成粒径大小不均一的聚集体而使其应用受限，通常将金颗粒与碳纳米管、金属氧化物以及聚合物等材料进行复合，以便得到结构稳定、性能优良的复合材料。氮化钛纳米材料是一种具有良好的物理、化学、机械和电特性的材料，表现出热力学稳定性、耐腐蚀性以及良好的导电性和生物相容性等，且氮化钛纳米材料的合成工艺较为简单，原材料价格便宜，氮化钛纳米材料已被广泛应用于在氢气贮存、超级电容器以及生物传感器等领域。金颗粒和氮化钛纳米阵列的复合材料同时具备这两种材料的优点，因此，金颗粒和氮化钛纳米阵列形成复合材料，可以解决金颗粒不 均匀团聚而形成大聚集体的问题，同时提供所述复合材料的一种简单制备方法。本专利技术提供一种金微球修饰氮化钛纳米管阵列的复合材料及其制备方法和应用。金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料是由金微球和氮化钛纳米管阵列复合而成，而金微球是由金纳米颗粒聚集而成的、粒径为亚微米级的球形颗粒，金微球均匀且独立附着在氮化钛纳米管阵列的管口表面，金微球单层均匀分布，金微球相互之间均匀间隔分离而不聚集堆积，粒径呈现窄分布。所述的金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料应用于无酶过氧化氢电化学传感器，并进行过氧化氢的检测应用，且复合材料制备工艺简单可行，具有广泛的实际应用价值与工业生产前景。
技术实现思路
专利技术目的:本专利技术的目的在于提供一种金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料。技术方案:本专利技术提供了一种金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料，包括金微球(1)、氮化钛纳米管阵列(2)和氮化钛基片(3);所述的金微球(I)均匀且独立附着在氮化钛纳米管阵列(2)的管口表面，金微球单层均匀分布，相邻的金微球(I)之间均匀间隔分离而不聚集堆积；氮化钛纳米管阵列(2)垂直排列在氮化钛基片(3)上面，氮化钛纳米管阵列(2)管底与氮化钛基片(3)表面连接并形成一整体结构。其中，所述的金微球(I)的粒径为220_600nm，由纳米金颗粒聚集而成；所述纳米金颗粒的粒径为20-50nm。其中，所述氮化钛纳米管阵列(2)的管内径80nm，管壁厚度IOnm ;所述氮化钛基片(3)的厚度为50-200 μ m。本专利技术还提供了上述金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料的制备方法，包括以下步骤:(1)恒电压阳极氧化法合成二氧化钛纳米管阵列:在二电极电化学反应体系中，以钛片作为阳极、钼片作为阴极，以乙二醇、水、氟化铵的混合液为反应电解液，进行阳极氧化反应制得二氧化钛纳米管阵列；(2)高温煅烧处理:将二氧化钛纳米管阵列置于马弗炉中进行高温煅烧处理，形成锐钛矿晶体相的二氧化钛纳米管阵列；(3)高温氮化处理:将锐钛矿晶体相的二氧化钛纳米管阵列置于在管式气氛炉中，在氨气气氛下进行高温氮化处理，得到有序结构的氮化钛纳米管阵列；(4)脉冲电流法电化学沉积反应合成金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料:在三电极电化学反应体系中，以氮化钛纳米管阵列为工作电极，钼电极为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，氯金酸与硫酸的混合水溶液作为电解液，采用脉冲电流法进行电化学沉积反应，即得。步骤(1)中，所述恒电压阳极氧化法条件为:氧化电压为60V，氧化时间为2_3h，反应温度为25°C,反应电解液中，乙二醇和蒸懼水的体积比为99:1,氟化铵的质量分数为0.2-0.3%。步骤(2)中，高温煅烧处理温度为450°C，时间为2_3h。步骤(3)中，高温氮化处理条件为:氨气浓度为99.6%，氨气流量为30-50mL/min ；升温速率为:从室温到300oC为5oC/min,从300到700oC为2oC/min,从700到900oC为loC/min ;反应温度为900°C，反应时间为l_2h。步骤(4)中，脉冲电流法具体为:脉冲电流波形为具有电流增量的矩形波，在多电流阶跃模式下，步骤1，设定起始电流密度为10mA/cm2,持续时间0.1s,然后在OmA/cm2下持续0.1s ;步骤2,电流密度增加至15mA/cm2,持续时间0.1s,再在OmA/cm2下持续0.1s ;步骤3，电流密度再增加至20mA/cm2，持续时间0.ls，再在OmA/cm2下持续0.1s ;步骤1、2、3为一个周期，脉冲电流法电化学沉积反应持续8-32个周期，以氯金酸与硫酸的混合水溶液，其中，氯金酸的浓度为1.0-1.5mmol/L,硫酸的浓度为0.1-0.2mmol/L。具体而言，本专利技术提供的金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料的制备工艺流程详见说明书附图2。首先，基于恒电压阳极氧化法过程(A)，钛片(I)转化成二氧化钛纳米管阵列(2):在二电极电化学反应体系中，钛片作为工作阳极，钼片作为阴极，以乙二醇、水、氟化铵的混合液为反应电解液，进行阳极氧化反应制备得到有序结构的二氧化钛纳米管阵列；其次，采用高温煅烧处理二氧化钛纳米管阵列:将制备所得的二氧化钛纳米管阵列材料置于马弗炉中进行高温煅烧处理，形成锐钛矿晶体相的二氧化钛纳米管阵列；然后，采用高温氮化处理工艺(B)，二氧化钛纳米管阵列(2)转化成氮化钛纳米管阵列(3):将二氧化钛纳米管阵列放置在管式气氛炉中，在氨气气氛下进行高温氮化处理，得到有序结构的氮化钛纳米管阵列；最后，采用脉冲电流法电化学沉积反应工艺，氮化钛纳米管阵列(3)转化成金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料(4):在三电极电化学反应体系中，以氮化钛纳米管阵列作为工作电极，钼电极作为对电极，饱和甘汞电极作为参比电极，氯金酸与硫酸的混合水溶液作为电解液，采用脉冲电流法进行电化学沉积反应，并将合成样品用蒸馏水充分洗涤后自然干燥，得到金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料。本专利技术还提供了以上所述的金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料在无酶过氧化氢电化学传感器中的应用。本专利技术还提供了以上所述的金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料在过氧化氢检测中的应用。有益效果:本专利技术的提供的金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料采用脉冲电流法电化学沉积反应合成金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料，所述的复合材料的形貌规则可控，制备工艺简单可行，易于放大实现规模化生产。具体而言，所述的金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料是由金微球和氮化钛纳米管阵列相互复合而成，而金微球由金纳米颗粒聚集而成，金微球均匀且独立附着在氮化钛纳米管阵列的管口表面，金微球单层均匀分布，金微球相互之间均匀间隔分离而不聚集堆积，粒径呈现窄分布。所述的金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料应用于无酶过氧化氢电化学传感器，并应用于过氧化氢的检测，且复合材料制备工艺简单可行，具有广泛的实际应用价值与工业生产前景。【附图说明】图1为金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料的结构示意图(其中，1为金微球，2为氮化钛纳米管阵列，3为氮化钛本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种金微球‑氮化钛纳米管阵列复合材料，其特征在于：包括金微球(1)、氮化钛纳米管阵列(2)和氮化钛基片(3)；所述的金微球(1)均匀且独立附着在氮化钛纳米管阵列(2)的管口表面，金微球(1)单层均匀分布，相邻的金微球(1)之间均匀间隔分离而不聚集堆积；氮化钛纳米管阵列(2)垂直排列在氮化钛基片(3)上面，氮化钛纳米管阵列(2)管底与氮化钛基片(3)表面连接并形成一整体结构。
【技术特征摘要】
1.一种金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料，其特征在于:包括金微球(I)、氮化钛纳米管阵列(2)和氮化钛基片(3);所述的金微球(I)均匀且独立附着在氮化钛纳米管阵列(2)的管口表面，金微球(I)单层均匀分布，相邻的金微球(I)之间均匀间隔分离而不聚集堆积；氮化钛纳米管阵列(2)垂直排列在氮化钛基片(3)上面，氮化钛纳米管阵列(2)管底与氮化钛基片(3)表面连接并形成一整体结构。2.根据权利要求1所述的一种金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料，其特征在于:所述的金微球(I)具有亚微米级的粒径尺度,金微球(I)的粒径为220-600nm，由金纳米颗粒聚集而成；所述的金纳米颗粒的粒径为20-50nm。3.根据权利要求1所述的一种金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料，其特征在于:所述的氮化钛纳米管阵列(2)的管内径为80nm，管壁厚度为IOnm ;所述的氮化钛基片(3)的厚度为50-200 μ m。4.权利要求1至3任一项所述的金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料的制备方法，其特征在于:包括以下步骤: (1)恒电压阳极氧化法合成二氧化钛纳米管阵列:在二电极电化学反应体系中，以钛片作为阳极、钼片作为阴极，以乙二醇、水、氟化铵的混合液为反应电解液，进行阳极氧化反应制得二氧化钛纳米管阵列； (2)高温煅烧处理:将二氧化钛纳米管阵列置于马弗炉中进行高温煅烧处理，形成锐钛矿晶体相的二氧化钛纳米管阵列； (3)高温氮化处理:将锐钛矿晶体相的二氧化钛纳米管阵列置于在管式气氛炉中，在氨气气氛下进行高温氮化处理，得到有序结构的氮化钛纳米管阵列； (4)脉冲电流法电化学沉积反应合成金微球-氮化钛纳米管阵列复合材料:在三电极电化学反应体系中，以氮化钛纳米管阵列为工作电极，钼电极为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，氯金酸与硫酸的混合水溶液作为电解液，采用脉冲电流法进行电化学沉积反应...
【专利技术属性】
技术研发人员：谢一兵，王玮，
申请(专利权)人：东南大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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