N-(杂)芳基唑类的制造方法技术

本发明专利技术提供用作医药或农化产品、有机光电导体材料或有机电致发光元件材料等的N-(杂)芳基唑类的高产率有效制造方法。本发明专利技术涉及N-(杂)芳基唑类的制造方法，其包括使(杂)芳基(假)卤化物与NH-唑类在以下物质的存在下反应：包括钯化合物和配位化合物的催化剂；和碱性镁化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用作医药或农化产品、有机光电导体或有机电致发光元件材料等的。
技术介绍
N-(杂)芳基唑类为用作医药或农化产品、有机光电导体、有机电致发光元件材料等的化合物。这些化合物常规上已通过乌尔门反应(Ullmann reaction)制造,乌尔门反应为已知的用于合成N-(杂)芳基胺的方法，其中使用铜化合物作为催化剂。最初的乌尔门反应包含诸如使用大量催化剂、严苛的反应条件、底物限制和复杂的后处理等的缺陷，并且长期被认为是有用性差的反应。近年来随着研究的进展，正进行大幅改善。然而，仍存在需要高反应性但昂贵的底物，例如(杂)芳基溴、(杂)芳基碘或(杂)芳基硼酸((hetero)aryl boronic acid)的缺陷。在该背景下，在20世纪90年代开发了使用钯化合物作为催化剂的芳胺化反应(布赫瓦尔德-哈特维希胺化反应(Buchwald-Hartwig amination))。与乌尔门反应的相t匕，该反应使用较少量催化剂，用于反应的反应条件较温和，底物一般性更广泛，并且另外，实验程序相对容易。此外，通过使用适当的(即，富电子且大体积)配位化合物，即使廉价且易于获得的、但是由于其反应性差而被认为难以使用的(杂)芳基氯也变得可作为底物采用。因此，作为合成N-(杂)芳基胺类的新方法所述反应已引起了关注。即使现在，也正积极进行所述方法的基础研究，另外，该反应在化学产品的工业生产中已取得广泛应用(例如，非专利文献I)。然而，仅少数报道了关于应用布赫瓦尔德-哈特维希胺化反应合成N-(杂)芳基唑类(例如，非专利文献2至7)。对于该反应碱的使用是必需的，并且在这些报道中通常使用碱金属化合物作为碱。这些反应的某些在相对缓和条件下进行并且允许使用(杂)芳基氯(非专利文献3、4、5和7)。另外，关于布赫瓦尔德-哈特维希胺化反应，早已提出本身不使用碱金属化合物而是镁化合物作为碱的原理(专利文献I)。另一方面，近年来已报道作为一种NH-唑类的吲哚和芳基卤化物之间的反应，其中在由乙酸钯(II)和三苯基膦组成的催化剂存在下使用各种镁化合物作为碱类(非专利文献8)。最近已报道，只有当使用作为一种NH-唑类的咔唑作为底物时，即使通过使用镁化合物作为碱，也可在由二氯双(三苯基膦)镍(II)和三苯基膦组成的催化剂存在下获得所需的N-芳基咔唑(非专利文献9)。引文列表专利文献[专利文献I]US557M6OA非专利文献[非专利文献 I]David S.Surry 等人，Angewandte Chemie InternationalEdition, 2008，47，6338-6361。[非专利文献 2]Grace Mann 等人，Journal of American ChemicalSociety,1998，120，827-828。[非专利文献 3] John F.Hartwig 等人，The Journal of OrganicChemistry, 1999，64，5575-5580。[非专利文献 4]David W.0ld 等人，Organic Letters, 2000，2，1403-1406。[非专利文献 5]Makoto Watanabe 等人，TetrahedronLetters, 2000，41，481-483。[非专利文献 6]Gabriela A.Grasa 等人，The Journal of OrganicChemistry, 2001，66，7729-7737。[非专利文献 7]Ken Suzuki 等人，Advanced Synthesis andCatalysis, 2008，350，652-656。[非专利文献 8]Benjamin S.Lane 等人，Journal of American ChemicalSociety,2005，127，8050-8057。[非专利文献 9] Benjamin Souharce 等人，Macromolecular Rapid Communications，2009，30，1258-1262。
技术实现思路
专利技术要解决的问题鉴于上述情形进行了本专利技术，其目的是提供用作例如，医药或农化产品、有机光电导体材料或有机电致发光元件材料等的N-(杂)芳基唑类的有效制造方法。用于解决问题的方案关于非专利文献2至7所述的技术，需要大量使用多达0.01当量(1.0摩尔％ )以上的催化剂，这不同于在少量催化剂帮助下进行的N-(杂)芳基胺类的合成反应。在专利文献I所述的技术中，关于NH-唑类的反应，根本没有描述原理也没有描述其具体实例。在非专利文献8所述的反应中，不能获得所需的N-芳基吲哚类，而邻近于吲哚氮原子的碳原子反应产生C-芳基吲哚类(下列反应式I)。因此，已考虑到在其中使用镁化合物作为碱替换碱金属化合物的情况中，将难以区域选择性地合成N-(杂)芳基唑类。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种N‑(杂)芳基唑类的制造方法，其包括使(杂)芳基(假)卤化物与NH‑唑类在以下物质的存在下反应：包含钯化合物和配位化合物的催化剂；和碱性镁化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.09.02 JP 2011-191166;2012.08.24 JP 2012-185501.一种N-(杂)芳基唑类的制造方法，其包括使(杂)芳基(假)卤化物与NH-唑类在以下物质的存在下反应:包含钯化合物和配位化合物的催化剂；和碱性镁化合物。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述配位化合物为选自由以下物质组成的组的至少一种化合物: 由下列通式(I)表示的单膦类， 3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述(杂)芳基(假)卤化物为由下列通式(5)表示的化合物: (Het)Ar-Xn (5) 其中(Het)Ar表示可具有取代基的芳族环基或可具有取代基的杂芳族环基，X表示(假)卤代基、X的下...

【专利技术属性】
技术研发人员：中山裕治，小林透，
申请(专利权)人：高砂香料工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP