具有基于(甲基)丙烯酸的弹性体材料的多层压敏粘合剂膜制造技术

本发明专利技术涉及一种多层压敏粘合剂（PSA）膜，其具有第一压敏粘合剂层和至少一个相对层，其中所述第一压敏粘合剂层包含具有基于(甲基)丙烯酸的弹性体材料的压敏粘合剂组合物，所述弹性体材料包含可聚合材料的反应产物，所述可聚合材料包含：（a）第一单体，其为伯醇R1-OH的(甲基)丙烯酸烷基酯，所述(甲基)丙烯酸烷基酯具有式（I）：CH2=C(R2)-(CO)-OR1(I)其中R1为具有14至25个碳原子的烷基，并且伯醇R1-OH具有等于至少2但不大于4的iso指数；R2为氢或甲基；和（b）第二单体，其具有烯键式不饱和基团；其中所述至少一个相对层包含至少一种填充材料。本发明专利技术还涉及用于制造此类多层PSA膜的方法及其用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术涉及一种多层压敏粘合剂（PSA）膜，其具有第一压敏粘合剂层和至少一个相对层，其中所述第一压敏粘合剂层包含具有基于(甲基)丙烯酸的弹性体材料的压敏粘合剂组合物，所述弹性体材料包含可聚合材料的反应产物，所述可聚合材料包含：（a）第一单体，其为伯醇R1-OH的(甲基)丙烯酸烷基酯，所述(甲基)丙烯酸烷基酯具有式（I）：CH2=C(R2)-(CO)-OR1(I)其中R1为具有14至25个碳原子的烷基，并且伯醇R1-OH具有等于至少2但不大于4的iso指数；R2为氢或甲基；和（b）第二单体，其具有烯键式不饱和基团；其中所述至少一个相对层包含至少一种填充材料。本专利技术还涉及用于制造此类多层PSA膜的方法及其用途。【专利说明】具有基于(甲基)丙烯酸的弹性体材料的多层压敏粘合剂膜相关专利串请的交叉引用本专利申请要求于2011年9月26日提交的欧洲专利申请号11182784.6的优先权，所述文献的公开内容全文以引用方式并入本文。
本专利技术涉及多层压敏粘合剂(PSA)膜，其具有第一压敏粘合剂层和至少一个相对层。本专利技术还提供制备此类多层PSA膜的方法。
技术介绍
压敏粘合剂为具有例如下列具体特性的粘合剂:强力而持久的粘性，在不超过指压的情况下的附着性，足以保持在粘附体上的能力，以及足以从粘附体上干净地移除的内聚强度。随着近年来压敏粘合剂的应用大量增加，性能要求已变得更苛刻。虽然压敏粘合剂中已包括多种天然和合成的弹性体材料，但是基于(甲基)丙烯酸的弹性体材料由于多种有益性能而被广泛使用。除了提供期望的粘附和内聚程度之外，常常可定制基于(甲基)丙烯酸的弹性体材料以提供其它期望的特性诸如弹性、粘着性、透明性、耐光和耐氧化性等。基于(甲基)丙烯酸的弹性体材料已描述于例如以下专利文献中:欧洲专利申请2072594A1 (Kondou 等人)、美国专利 5，648，425 (Everaerts 等人)、美国专利 6，777，079B2(Zhou等人)、以及美国专利申请2011/04486A1 (Ma等人)。包括多个叠加层的压敏粘合剂带材由US4, 818, 610 (Zimmerman等人)中已知,其中至少一个外层为压敏粘合剂层。所述压敏粘合剂层可得自包含丙烯酸酯的可聚合混合物。不质疑与本领域已知的压敏粘合剂相关的技术优点，仍然需要多层PSA膜，其具有改善的粘附特性，具体地讲相对于剥离力和抗剪切性。
技术实现思路
由现有技术已知的压敏材料常常不对所谓的LSE基底，即具有低表面能的基底如聚烯烃表面或清漆涂层表面，具体地讲用于车辆如汽车的清漆涂层提供足够的粘性。特别地，这些难以粘结的基底上的抗剥离力常常不满足要求，具体地讲在环境胁迫如改变温度和湿度的情况下。这种不足可通过添加较高含量的增粘剂而部分地克服。然而，过量使用增粘剂常常伴随抗剪切性由于增粘剂的增塑效应而降低的缺点。并且，增粘剂可迁移到其上粘结粘合带的基底中，并可导致不可取的变色或降低的稳定性。经增粘的包含常规基于(甲基)丙烯酸的弹性体材料的压敏粘合剂的另一个问题在于这些制剂可出现混浊，展示常规基于(甲基)丙烯酸的弹性体材料的特性透明性的损失。浑浊为增粘剂和弹性体材料的 有限的相容性或不完全的相容性的指示。降低的相容性可导致老化时粘合性能的劣化，如由粘性的损失或降低的剥离粘附性所证实。因此，本专利技术的目的是提供上述类型的多层PSA膜，其将LSE (低表面能)基底上的良好剥离力和高抗剪切性结合而不必使用过量增粘剂。该目的通过根据本专利技术的多层压敏粘合剂(PSA)膜来解决。根据一个方面，本专利技术涉及多层压敏粘合剂(PSA)膜，其具有第一压敏粘合剂层和至少一个相对层，其中所述第一压敏粘合剂层包含具有基于(甲基)丙烯酸的弹性体材料的压敏粘合剂组合物，所述弹性体材料包含可聚合材料的反应产物，所述可聚合材料包含:(a)第一单体，其为伯醇R1-OH的(甲基)丙烯酸烷基酯，所述(甲基)丙烯酸烷基酷具有式(I):CH2=C (R2) - (CO) -OR1(I)其中R1为具有14至25个碳原子的烷基，并且伯醇R1-OH具有等于至少2但不大于4的iso指数；R2为氢或甲基；和(b)第二单体，其具有烯键式不饱和基团；其中所述至少一个相对层包含至少一种填充材料。实际上已令人惊奇地发现如上所述的多层PSA膜，将对LSE基底的高剥离力与高抗剪切力相结合。因此，本专利技术的多层PSA膜尤其适用于被粘结到低能量表面诸如聚烯烃表面和清漆涂层表面。本专利技术的多层PSA膜优选适用于被粘结到车辆如汽车的清漆涂层表面。在另一方面，本专利技术涉及制造如上所述的多层压敏粘合剂膜的方法，从而使第一压敏粘合剂层和相对层叠加在彼此上。在另一方面，本专利技术涉及如上所述的多层压敏粘合剂膜的用途，其作为PSA膜用其第一压敏粘合剂层粘结到LSE基底表面，优选地清漆涂层表面。【具体实施方式】根据本专利技术，用于多层PSA膜的压敏粘合剂包含使用可聚合材料制备的基于(甲基)丙烯酸的弹性体材料，所述可聚合材料包括(a)(甲基)丙烯酸烷基酯，其具有支化的并且包含至少14个碳原子的烷基，以及(b)至少一种其它烯键式不饱和单体。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸烷基酯”(“al`kyl (meth)acrylate”)以及“(甲基)丙烯酸烷基酯”(“alkyl (mettOacrylate ester”)互换使用。术语“(甲基)丙烯酸酯”指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、或上述两者；术语“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸、丙烯酸、或上述两者。“基于(甲基)丙烯酸”的材料是指由具有(甲基)丙烯酰基的一个或多个单体制得的材料，所述(甲基)丙烯酰基为具有下式的基团=CH2=C(R2)-(CO)-,其中R2为氢或甲基。已知的压敏粘合剂中所包括的基于(甲基)丙烯酸的弹性体材料常常由具有相对低玻璃化转变温度(Tg)(即，单体的Tg按照由单体制备的均聚物所测量)的一种或多种非极性丙烯酸酯单体加上各种任选的单体如一种或多种极性单体来制备。常常将极性单体选择成具有酸性基团、羟基、或含氮基团。一些广泛用于常规基于(甲基)丙烯酸的弹性材料中的非极性丙烯酸酯单体为(甲基)丙烯酸烷基酯诸如丙烯酸2-乙基己酯(EHA)和丙烯酸异辛酯(Ι0Α)。这两种丙烯酸烷基酯均具有含八个碳原子的烷基(即，单体为丙烯酸C8烷基酯)。具有多于八个碳原子或少于八个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可具有在压敏粘合剂性能方面的许多缺点。例如，具有较短烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸丁酯，其为丙烯酸C4烷基酯)，趋于使弹性体材料的Tg和储能模量两者均显著增加。室温储能模量可增加至高于压敏粘合剂的可用范围(例如，约3X IO6达因/cm2)。即，所得的弹性体材料可具有不足以被看成是压敏粘合剂的粘着性。作为另外一种选择，具有较长烷基链如较长直链烷基链的(甲基)丙烯酸烷基酯(例如，丙烯酸正十八烷基酯，其为丙烯酸C18烷基酯)可导致聚合物内的结晶基团。这些结晶基团的存在可显著降低弹性材料的粘着性。如果可抑制结晶温度(Tc)，则具有较大碳原子数的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯可比常规的(甲基)丙烯酸C8烷基酯更有益。提供了使用(甲基)丙烯酸烷基酯形成的弹性体材料，所述(甲基)丙烯酸烷基酯具有支化的并含有至少1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多层压敏粘合剂（PSA）膜，其具有第一压敏粘合剂层和至少一个相对层，其特征在于所述第一压敏粘合剂层包含具有基于(甲基)丙烯酸的弹性体材料的压敏粘合剂组合物，所述弹性体材料包含可聚合材料的反应产物，所述可聚合材料包含：(a)第一单体，其为伯醇R1‑OH的(甲基)丙烯酸烷基酯，所述(甲基)丙烯酸烷基酯具有式（I）：CH2=C(R2)‑(CO)‑OR1（I）其中R1为具有14至25个碳原子的烷基，并且伯醇R1‑OH具有等于至少2但不大于4的iso指数；R2为氢或甲基；和(b)第二单体，其具有烯键式不饱和基团；其中所述至少一个相对层包含至少一种填充材料。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·特拉瑟，J·D·福斯特，C·施特雷拉特，J·塞斯，A·L·韦克尔，M·A·卡瓦纳格，J·D·克拉珀，K·M·莱万多夫斯基，陈中，
申请(专利权)人：三M创新有限公司，
类型：发明
国别省市：美国;US