一种催化裂化柴油的加氢裂化方法技术

一种催化裂化柴油的加氢裂化方法，柴油原料与氢气的混合物在加氢精制反应器与加氢精制催化剂接触反应，加氢精制反应器液体流出物不经任何分离，进入加氢裂化反应器与加氢裂化催化剂接触、反应，加氢裂化反应器的反应流出物经分离、分馏后得到富氢气体、轻石脑油馏分、汽油馏分、回炼馏分和柴油馏分，所述的回炼馏分的馏程为190℃～300℃，所述回炼馏分返回至加氢裂化反应器入口。本发明专利技术提供的方法改善了加氢裂化反应区进料烃类组成，能有效提高汽油馏分收率和辛烷值。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】，柴油原料与氢气的混合物在加氢精制反应器与加氢精制催化剂接触反应，加氢精制反应器液体流出物不经任何分离，进入加氢裂化反应器与加氢裂化催化剂接触、反应，加氢裂化反应器的反应流出物经分离、分馏后得到富氢气体、轻石脑油馏分、汽油馏分、回炼馏分和柴油馏分，所述的回炼馏分的馏程为190℃～300℃，所述回炼馏分返回至加氢裂化反应器入口。本专利技术提供的方法改善了加氢裂化反应区进料烃类组成，能有效提高汽油馏分收率和辛烷值。【专利说明】
本专利技术涉及一种在存在氢的情况下为获得低沸点馏分的烃油裂解方法，更具体地说，是一种由柴油原料生产高辛烷值汽油组分及低硫柴油调和组分的加氢方法。
技术介绍
随着原油重质化、劣质化进程的加剧，催化裂化柴油的质量日益变差、产量逐年增加，这部分催化裂化柴油约占我国商品柴油份额的三分之一。目前，炼厂为了从原油中提取更多的轻质油品，不断提高催化裂化装置的加工能力和加工深度，导致催化裂化柴油的质量进一步变差，主要表现在芳烃含量高、硫和氮等杂质含量高，十六烷值低。与此同时，随着环保立法的日趋严格，国III车用柴油标准要求十六烷值不小于49，硫含量不大于350μ g/g，芳烃含量不高于11%，而且要求将越来越严格。另一方面，目前我国汽油池中催化汽油所占比重高达78%，导致汽油的烯烃和硫含量高、芳烃含量低、辛烷值相对偏低。此外，石油作为不可再生资源，目前正面临日益短缺的现象，社会需要尽可能有效地利用石油资源。因此，市场需要一种有效加工催化裂化柴油以生产高附加值油品，即低硫、高辛烷值清洁汽油的技术。劣质柴油生产高附加值油品的工艺主要有加氢精制和加氢裂化两类。采用常规的加氢精制工艺处理劣质柴油，虽然可以有效地脱除柴油中的硫、氮等杂质，但柴油产品十六烷值提高幅度有限，柴油密度变化也不大；采用传统的加氢裂化工艺加工劣质柴油，虽然可以最大限度生产石脑油，以及生产高品质的柴油产品，但其生产的石脑油馏分辛烷值较低。US 7，384，5 42B 1公开了一种生产低硫柴油和高辛烷值汽油的方法。该专利将直馏柴油和/或轻焦化蜡油(LCGO)进入加氢脱硫、加氢脱氮反应区，催化裂化柴油(LCO)进入加氢裂化反应区，两个反应区的产物混合后进入冷高分、冷低分，然后进入分馏系统分离得到高辛烷值组分和低硫柴油。该专利技术中加氢裂化反应区采用无定形或含有低分子筛水平的加氢裂化催化剂。该专利技术可加工直馏柴油和/或LCG0，以及部分149~343°C的LC0，得到的88~193°C重石脑油馏分辛烷值87，>193°C柴油馏分硫含量小于lOppm，十六烷指数46。US 4，985，134中公开了一种生产高辛烷值汽油的工艺。该专利技术原料沸点范围为150~327°C的LC0，即催化裂化轻循环油中的轻组分。所采用的加氢裂化催化剂含有Y型分子筛、USY分子筛或脱铝Y型分子筛。此外，分馏产品油中大于汽油馏分小于232°C或小于260°C的中间馏分返回至加氢裂化反应器入口或返回至催化裂化反应区。CN101724454A公开了一种生产高辛烷值汽油的加氢裂化方法。该专利技术采用一段串联加氢裂化工艺流程，原料油为芳烃质量分数70%以上的柴油馏分，原料经加氢精制处理，然后直接进行加氢裂化反应。该技术中采用的催化剂为轻油型加氢裂化催化剂，氧化物和/或氧化钥含量10%~30%、氧化镍和/或氧化钴含量2%~7%、Y型分子筛20%~75%、耐熔无机氧化物10%~60%，使用的Y分子筛为SSY型分子筛或SSY进一步改性处理的Y型分子筛。该工艺加氢精制段的工艺条件为 ?反应温度330~440°C、氢油体积比400~2000、液时体积空速0.3~4.0tT1 ;加氢裂化段的工艺条件为:反应温度380~450°C、氢油体积比400~2000、液时体积空速0.3~4.0h—1，加氢精制和加氢裂化段的反应压力为3.0~10.0MPa。该技术中，未转化柴油馏分采用部分循环的方式操作，单程转化率为30%~60%，总转化率为50%~95%。该技术实施例中，裂化段反应温度超过400°C。
技术实现思路
本专利技术的目的是在现有技术的基础上提供一种由劣质柴油原料生产高辛烷值汽油组分和低硫柴油调和组分的方法。具体的说，是提供一种加工高芳烃原料生产高辛烷值汽油调合组分或BTX原料的加氢裂化方法，该方法同时可兼产低硫柴油调合组分。本专利技术提供的方法包括:柴油原料与氢气的混合物在加氢精制反应器与加氢精制催化剂接触反应，加氢精制反应器液体流出物不经任何分离，进入加氢裂化反应器与加氢裂化催化剂接触、反应，加氢裂化反应器的反应流出物经分离、分馏后得到富氢气体、轻石脑油馏分、汽油馏分、回炼馏分和柴油馏分，所述的回炼馏分的馏程为190°C~300°C，回炼馏分的比例为加氢裂化全馏分产品油质量的5%~70%，所述回炼馏分返回至加氢裂化反应器入口。本专利技术所述的柴油原料的沸点范围为165~400°C，总芳烃含量高于60质量％，优选总芳烃含量高于65质量％，其中双环以上芳烃的含量高于40质量％，优选45质量％以上。所述的柴油原料油选自催化裂化轻循环油、催化裂化重循环油、环烷基原油的焦化柴油、煤直接液化油的柴油馏分、煤焦油的柴油馏分中的一种或几种。所述的回炼馏分的馏程为190°C~300°C，回炼馏分的比例为加氢裂化全馏分产品油质量的5%~70%，优选所述的回炼馏分的馏程为200°C~280°C，回炼馏分的比例为加氢裂化全馏分产品质量的5%~60%。所述的回炼馏分总芳烃含量在70质量％以上，单环芳烃含量在65质量％以上；优选回炼馏分总芳烃含量在75质量％以上，单环芳烃含量在70质量％以上。当回炼馏分中双环以上芳烃高于30质量％时，20~50重量％的回炼馏分返回至加氢精制反应器入口或返回至原料油缓冲罐。在加氢精制反应区，劣质柴油原料主要进行加氢脱硫、加氢脱氮及芳烃饱和等反应。本专利技术中，通过工艺参数的调整促使劣质柴油原料中双环及双环以上芳烃饱和为单环芳烃，避免单环芳烃进一步饱和为环`烷烃，同时通过催化剂及工艺参数的优化，促进加氢脱氮反应进行，为加氢裂化段提供高芳烃含量、尤其是高单环芳烃含量的优质精制全馏分油。加氢精制反应区需控制芳烃饱和深度、加氢脱氮深度，以加氢精制反应器液体流出物为基准，其有机氮含量小于150μ g/g，同时总芳烃含量在60质量％以上，其中单环芳烃含量在45质量％以上。优选，其有机氮含量小于100μ g/g，同时总芳烃含量在65质量％以上，其中单环芳烃含量在50质量％以上。在加氢裂化反应区，加氢精制反应区流出物的液体组分与回炼馏分混合后与加氢裂化催化剂接触，在加氢-裂化双功能催化剂上进行选择性开环、裂化等反应:四氢萘等环烷基单环芳烃发生选择性开环、裂化等反应；烷基苯等带侧链的单环芳烃发生侧链断裂反应，从而达到柴油馏分中单环芳烃转化为汽油馏分中的苯、甲苯、二甲苯等高附加值组分(即高辛烷值组分)，达到改善汽油馏分产品烃类组成、提高汽油馏分产品辛烷值、提高汽油馏分产率的目的。本专利技术对不同加氢裂化反应深度下得到的各窄馏分段进行烃类组成分析发现，本专利技术中所采用的回炼馏分中含有大量带有短侧链的烷基苯、茚满或四氢萘，当这部分回炼馏分返回至加氢裂化反应区后，加氢裂化反应区进料芳烃提高，尤其单环芳烃含量较一本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张毓莹，蒋东红，辛靖，任亮，胡志海，聂红，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：